LICENCIATURA/BACHARELADO EM QUÍMICA

TÍTULO

MARCOS FERNANDES DE OLIVEIRA

Rio Verde – GO

2013

INSTITUTO FEDERAL DE EDUCAÇÃO, CIÊNCIA E TECNOLOGIA

GOIANO – CAMPUS RIO VERDE

LICENCIATURA/BACHARELADO EM QUÍMICA

TÍTULO

MARCOS FERNANDOS DE OLIVEIRA

Monografia apresentada ao Instituto Federal

Goiano – Campus Rio Verde, como requisito

parcial para a obtenção do Grau de Licenciado e

Bacharel em Química.

Orientador: Prof(a). MsC. Celso Martins Belisário

Co-orientador(a): Prof(a). Me. ou Dr(a). Nome (se houver)

Rio Verde – GO

Junho, 2013

FICHA CATALOGRÁFICA

MARCOS FERNANDES DE OLIVEIRA

TÍTULO

Monografia DEFENDIDA e APROVADA em ___ de junho de 2013, pela Banca

Examinadora constituída pelos membros:

__________________________________

Prof.(a). Me. ou Dr.(a) Nome do membro

Instituição

_______________________________________________

Prof.(a) Me. ou Dr.(a). Nome do(a) orientador(a)

Instituição

Rio Verde – GO

Outubro, 2010

__________________________________

Prof.(a). Me. ou Dr.(a) Nome do membro

Instituição

“O universo sempre esteve cheio de mágicas, esperando pacientemente que nossa inteligência

se tornasse mais aguçada”.

EDEN PHILLPOTTS

AGRADECIMENTOS

Ao Prof. Marcio Luiz Fernandes da UNIOESTE pelas orientações

xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx.

Joaquim da Silva por xxxxxxxxxxxxxxxxxx.

Carmem Cristina devido xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx.

RESUMO

TURETTA, Ana Paula Dias. Farelo de soja e degradabilidade ruminal. 2007. 58p Monografia (Curso de Bacharelado de Zootecnia). Instituto Federal de Educação, Ciência e Tecnologia Goiano – Campus Rio Verde, Rio Verde, GO, 2010.

O objetivo do experimento foi avaliar os efeitos da utilização do farelo de soja ou da glutenose sobre a degradabilidade ruminal in situ dos constituintes de dietas compostas por feno, milho e as fontes nitrogenadas fornecidas para bovinos adultos com 650 kg de peso. X x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x.

Palavras-chave: degradabilidade ruminal, fibra, amido, nitrogênio (total de quatro palavras-chave).

OBS. RESUMO COM NO MÁXIMO 250 PALAVRAS.

LISTA DE ABREVIAÇÕES E SÍMBOLOS

Ao, A1, A2

Aur

CFA

coeficiente da equação da bomba;

área da unidade de rega (m³);

custo fixo anual (R$);

SUMÁRIO

1 INTRODUÇÃO...................................................................................................................9

2 REVISÃO DE LITERATURA.........................................................................................10

3 OBJETIVOS......................................................................................................................19

4 MATERIAL E MÉTODOS...............................................................................................19

4.1 Digestão com ácido nítrico.........................................................................................20

4.2 Procedimento..............................................................................................................20

4.3 Digestão com Ácido Nítrico.......................................................................................21

4.4 Reembolsáveis HNO3/HCl.........................................................................................21

5 RESULTADOS E DISCUSSÃO.......................................................................................21

6 CONCLUSÕES.................................................................................................................22

7 REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS..............................................................................23

9

1 INTRODUÇÃO

A cidade de Rio Verde-Goiás, localizada na região sudoeste do estado, com uma

á10rea de 8,388,295 Km2, latitude 17º 47’ 53” S, longitude 50º 55’ 41” W, está a 748m de

altitude possui hoje uma população de 185,465 mil habitantes distribuídos entre zona urbana e

rural do município. Os municípios limítrofes são ao sul Aparecida do Rio Doce, Cachoeira

Alta, Jataí; a Oeste Montividiu e Caiapônia; a noroeste Paraúna; a leste Quirinópolis e Santa

Helena de Goiás, ao norte Santo Antônio da Barra. O clima é tropical, o PIB é de R$ 4,160

bilhões (IBGE, 2010). Para um contingente humano desta natureza é preciso ter infraestrutura

nos diversos setores para atendimento das necessidades básicas humanas.

A cidade conta com dois hospitais de médio porte e um hospital de pequeno porte,

categorizados pela Portaria nº 2.224/GM Em 5 de dezembro de 2002 (Saúde, 2002), conta,

também, com 20 postos de saúde distribuídos por regiões estratégicas , ou seja, um posto

situado no Bairro Popular irá receber a população do mesmo bairro ,dos bairro Martins,

Veneza , Arco-ìris, Dom Miguel, Monte Sião, Liberdade, e jardim goiás.

Uma unidade de pronto atendimento 24 horas, um centro integrado de assistência à saúde

(CAIS), além de diversas clínicas médicas, odontológicas e de exames laboratoriais. Neste

campo é importante ressaltar que, os exames são hematológicos, parasitológicos e de

diagnóstico por imagem. Das clínicas de diagnóstico por imagem da cidade, que hoje são ao

todo nove apenas duas trabalham com diagnóstico por imagem utilizando processos

computadorizados as outras sete clinicas ainda trabalham nos moldes de câmara escura para

revelação das radiografias (informe pessoal 2013).

Este procedimento de revelação se utiliza de vários reagentes químicos que “expõe” os

grãos de prata que recobrem o filme radiológico à radiação recebida formando a imagem que

é a radiografia já pronta. Para que a radiografia fique pronta. O processo de revelação é

dividido em três etapas que são: a revelação, a fixação e a lavagem da chapa radiográfica em

água, água esta que está em um compartimento da própria máquina onde também estão as

soluções de revelação e fixação.

Um dos problemas do sistema de câmara escura, sabendo que várias são as

radiografias realizadas diariamente, e com isso tanto revelador como fixador vão sendo

carregados de elétrons do processo, aumentando a viscosidade dos reagentes e concentrando-

os cada vez mais tornando o procedimento dispendioso do ponto de vista financeiro. Além

disso, há problemas ambientais causados pelos resíduos químicos gerados no processo.

10

Estas máquinas possuem um reservatório com a capacidade máxima de 76 litros para

revelação e 76 litros para fixação, também podendo ser usado com volume de 38 litros, sendo

que o volume utilizado normalmente é o volume máximo de 76 litros que é descartado no

período mínimo de 15 dias, este volume para uma única clinica é de 254 litros de resíduos

mensais multiplicado por sete clinicas nos dá um total de 1778 litros mensais e 21336 litros

anuais.

As máquinas reveladoras contam com um sistema de filtro acoplado para o momento

do descarte dos resíduos, descarte este que é feito diretamente na rede coletora de esgoto do

município. Este é o principal problema gerado pelo modelo de revelação de câmara escura,

pois, além da filtragem não há outro tipo de tratamento com os resíduos gerados no processo,

sendo os mesmos como já citado apenas descartados. Os haletos de prata contidos nas várias

lavagens sofridas para complemento do processo se depositam, tanto no fixador como na água

de lavagem, e esta apenas passa pelo filtro contido na máquina para posterior descarte.

É uma prática comum entre os técnicos em radiologia a comercialização do resíduo do

fixador, pois, este contém a maior parte dos grãos de prata remanescentes. a água de lavagem

também contém resíduos deste material e do revelador que nossa solução inicial do processo,

então se tem aqui novos compostos formados, ou seja, compostos coordenados.

Uma nova preocupação surge aqui, pois, a estação de tratamento de efluentes da

cidade de Rio Verde trabalha nos moldes de lagoas aeradas de decantação, não sendo

realizado nenhum tipo de tratamento químico para o esgoto gerado neste caso específico,

então todo material recebido (biológico, químico, efluente industrial e doméstico) se misturam

no processo da ETE da cidade.

Neste trabalho, será evidenciado que os resíduos que são constantemente descartados sem

prévia manutenção de controle, e sem tratamento específico para estes contaminantes. Além

disso,serão coletados, avaliados, identificados e quantificados por metodologia específica.

11

2. REVISÃO DE LITERATURA

Para Alwin (2003), o processo completo de revelação compreende as etapas de:

revelação, fixação, lavagem e secagem. O primeiro estágio da formação da imagem latente é a

absorção de fótons de luz pelos íons de brometo de prata. Segundo Leite (2010), a detecção

da imagem radiográfica é feita quando fótons são emitidos por um aparelho de raios-x e

encontram- se com um filme semelhante ao filme fotográfico que está recoberto com uma

camada fina de prata, esta prata na forma de cristais (AgBr , AgI) irá reagir com os raios-x

sensibilizando-os, o cátion de prata acaba sendo reduzido a metal(Ag0), o metal que não

reagiu fica transparente formando a imagem latente.

Depois de formada a imagem, a mesma necessita ser revelada. Esse processo se inicia

por uma imersão do filme em uma solução reveladora que ira oxidar a prata que envolve o

filme, e a imagem será gerada. Em seguida ocorre a fixação da mesma e sua lavagem para

retirada do excesso dos grãos de prata que anteriormente estavam recobrindo o filme.

Este é o procedimento convencional, no qual se faz necessária um alto controle de

qualidade nos serviços de diagnóstico por imagem; para que a radiografia fique em perfeitas

condições de uso, e com a menor incidência de radiação tanto para paciente, como para

operador do sistema, com base nisto a Comissão Nacional de Energia Nuclear

(CNEN),elaborou o regulamento técnico de controle de qualidade para o serviço de

diagnóstico por imagem, como também para toda utilização no país de quaisquer fontes

radiológicas. Para a CNEN, (2004), qualquer ação envolvendo práticas, ou fontes associadas a

essas práticas, só pode ser realizada em conformidade com os requisitos aplicáveis desta

Norma, a não ser que resulte em exposição excluída do controle regulatório da CNEN, ou que

a fonte esteja isenta ou dispensada desse controle.

De acordo com Melo & Melo (2008), pouquíssimos são os profissionais da área de

radiologia que tem conhecimento das normas vigentes em relação a utilização dos aparelhos

de radiografia existentes no mercado, as preocupações com os pacientes são satisfatórias, mas

as preocupações com uma contaminação pessoal são muito baixas, e isso requer dos órgãos

competentes uma política realmente efetiva.

Para os autores Grigoletto, Santos, Albertini, & Takayanagui (2011), grande é a

importância da radiologia no diagnóstico por imagem, mas, ainda são vários os municípios

que ainda trabalham com o modelo de revelação de câmara escura com alta geração de

efluentes tóxicos de acordo com a Norma Brasileira de Regulamentação (NBR) 10004, estes

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resíduos são categorizados como inertes e apenas 20,2% dos municípios brasileiros possui

capacidade de tratar estes efluentes. Uma alternativa concreta é a substituição destes aparelhos

que tanto poluem por aparelhos digitais de alto desempenho.

Gigroletto et al. (2011) fala também da possibilidade real de recuperação dos metais

antes de seu descarte na rede de esgoto, isso propiciaria uma grande economia no processo de

revelação, bem como, a diminuição dos resíduos tóxicos aqui gerados. Uma alternativa

conjunta é o tratamento dos resíduos gerados pelo método Foto-Fentom, que é um processo de

destruição de compostos orgânicos tóxicos ao meio ambiente como um todo,(Rojas &

Martins, 2010). Também propõe uma metodologia para recuperação de prata através da

lixiviação com HNO3 concentrado e posteriores três tratamentos diferenciados com ZnO ,

FeSO4 e AgCl com alto índice de recuperação e baixo volume residual químico.

Para Bendassolli (2003), a possibilidade de recuperação da prata em resíduos de

revelação radiográfica é boa, não só em virtude de sua alta toxicidade, mas também, devido

ao seu alto valor comercial. Para o autor, a solubilidade da prata é baixa por causa de seu

(KPS= 1,8*10-10), o que possibilita um sobrenadante com outras impurezas. Bendassolli

(2003) também relata sobre a recuperação da prata contida em resíduos sólidos, este

tratamento é feito com adição de Ag2O e NaHCO3, juntamente com a amostra que serão

calcinados em cadinho de porcelana por oito(8) horas a 550ºC e logo após centrifugados e

filtrados com filtro de 0,45µm, a massa final é novamente calcinada a 870ºC por quatro(4)

horas e finalmente adiciona-se HNO3 65%, resultando no nitrato de prata como segue na

reação abaixo: Ag0 (s) + HNO3 (aq) → AgNO3 (aq) + ½ H2 (g).

Segundo os autores Fernandes, Azevedo, Carvalho, & Pinto (2005), o serviço de

diagnóstico de imagem é de grande importância para a medicina atual. o autor relata também

dos diversos compostos químicos contidos no efluente além da prata, como por exemplo,

hidroquinona, quinona, mentol, tiossulfato de sódio, sulfito de sódio, enxofre elementar, ácido

acético, acetado de sódio, ácido bórico e outros. Além disso, estes resíduos são repassados a

terceiros que tratam o fixador para recuperação da prata e o restante do efluente também é

descartado aleatoriamente, continuando a geração de resíduos tóxicos.

Tanto nas clínicas de diagnóstico por imagem, como em empresas responsáveis pela

recuperação destes metais há uma enorme geração de resíduos tóxicos de alto impacto

ambiental.

O fato é que a recuperação da prata é um processo com custo relativamente alto e com

certo grau de dificuldade, pois, ou são tratados os haletos com ácidos fortes de alto peso

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molecular e depois aquecidos por tempo demasiadamente grande, ou então são feitas reduções

oxidativa com compostos orgânicos (LI SUN, 2011).

Para SEMARH (2011), a Secretaria Estadual do Meio Ambiente e Recursos Hídricos

do Estado de Goiás através da Instrução Normativa 07/2011 comtempla as seguintes

orientações:

Art.1º - Estabelecer os critérios e os procedimentos sobre gerenciamento e disposição final

dos resíduos sólidos gerados em unidades de produção industrial, de bens e serviços, de

atividades minera industrial e aquelas definidas na Lei Federal nº 12.305/2010, no Estado de

Goiás.

Art. 2º - Para fins desta Instrução Normativa entende-se que.

I - Resíduos sólidos industriais: são os resíduos em estado sólido e semi-sólido que

resultam da atividade industrial, incluindo-se os lodos provenientes das instalações de

tratamento de águas, aqueles gerados em equipamentos de controle de poluição, bem

como determinados líquidos cujas particularidades tornem inviável o seu lançamento

na rede pública de esgoto ou corpos d’água, ou exijam, para isto, soluções

economicamente inviáveis, em face da melhor tecnologia disponível.

II - Resíduos Especiais: todos os resíduos da classe “I” listados na NBR 10.004

(2004) resultantes de atividades industriais, de serviços de saúde, de agrotóxicos,

comerciais, prestadores de serviços e aqueles oriundos de sistemas de controle de

poluição e de tratamento de água, que exijam soluções técnicas especiais ou da melhor

tecnologia disponível para sua destinação.

A Agência Nacional de Vigilância Sanitária (ANVISA, 2004) em sua Resolução

Diretiva Colegiada (RDC) 306/2004, institui o Regulamento Técnico de Resíduos de Serviço

da Saúde (RSS), demonstrando quais são os resíduos de saúde, sua forma de

acondicionamento e segregação, bem como relata também da possibilidade real de

neutralização para a substância “revelador” dos filmes radiológicos, bem como, a recuperação

da prata das soluções ou ainda serem encaminhados a local específico para sua segregação.

O RSS direciona as responsabilidades quando fala em seu art. 2º:

“Compete à Vigilância Sanitária dos Estados, dos Municípios e do

Distrito Federal, com o apoio dos Órgãos de Meio Ambiente, de

Limpeza Urbana, e da Comissão Nacional de Energia Nuclear - CNEN,

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divulgar, orientar e fiscalizar o cumprimento desta Resolução”.

(ANVISA, RDC 306, 2004).

As responsabilidades pelos resíduos de saúde são dos geradores, segundo a RDC, e

estes tem a obrigação de elaborar um plano de gerenciamento destes resíduos (PGRSS), bem

como, possuir em seus quadros pessoa habilitada para responder por este, e providenciar aas

medidas necessárias para a diminuição destes resíduos.

A Resolução 430/2011(em substituição à Resolução 357) do CONAMA (Conselho

Nacional do Meio Ambiente) em seus artigos 1º, 2º, 3º; dispõe sobre os efluentes, sua forma

de lançamento, o local de lançamento e as diretrizes para tal; a lei 5090 de 2005 institui o

Código Ambiental Municipal de Rio Verde; e ainda a NBR 10004/2004, normatiza as

quantidades possíveis de descartes de resíduos tóxicos. Várias são as normas e leis com poder

de informar, educar e fiscalizar as fontes geradoras de resíduos de saúde.

Para a ABNT (TÉCNICAS, 2004) esta norma classifica os resíduos perigosos quanto

aos seus riscos potenciais à saúde e ao meio ambiente (art. 1º), como também sua definição,

os processos de classificação, e os índices máximos e mínimos de descarte de resíduos

tóxicos, inertes ou não inertes.

Em seu artigo 255 a Lei 5090/2005 estabelece critérios para o descarte de resíduos e

um deles é no inciso I o valor de pH estando entre 5,0 e 9,0; o valor do pH é de suma

importância, pois a faixa compreendida no caput deste artigo segundo (Tortora, Funke, &

Case, 2003) é ideal para o crescimento de microrganismos extremamente responsáveis pelo

crescimento e nutrição de algumas plantas. Há microrganismos que possuem a capacidade de

sobrevivência em faixas inferiores ou superiores a esta, embora sejam ambientes de pouca ou

baixíssima fertilidade.

Surge então uma nova preocupação, pois os organismos fiscalizadores devem sim

segundo Borges & Coutinho (2004), analisar o comportamento do solo com a quantidade de

metal que ali será descarregado, pois, as alterações serão significativas tais como diminuição

de matéria orgânica, aumento de pH, diminuição de microrganismos necessários ao

desenvolvimento animal e vegetal.

Aqui surge uma nova preocupação, pois os organismos fiscalizadores devem sim

segundo Borges, et al., (2004) analisar o comportamento do solo com a quantidade de metal

que ali será descarregado, pois, as alterações serão significativas tais como diminuição de

matéria orgânica, aumento de pH, diminuição de microrganismos necessários ao

desenvolvimento animal e vegetal.

15

Halada (2010) relata que substâncias húmicas geralmente de alto peso molecular, estão

presentes no solo e normalmente formam agregados com íons metálicos estas substâncias

através de um grupo funcional (NOM) conseguem realizar oxidações de grupos metálicos

com certa facilidade Mais de 40 locais de ligação para a complexação têm sido relatados para

os materiais húmicos incluindo carboxilato, carbonilo, polifenóis e os grupos funcionais de

amina, podendo também se ligar ao CATECOL (0-difenilbenzeno) que propiciará uma ótima

polimerização oxidativa destes metais que estão presentes no solo, ou são dispostos por meio

de descargas de lodos advindos do processo de tratamento de efluentes.

Segundo Fadigas, et al. (2002), os teores de Cd, Cr, Cu, Fe, Mn, Ni, Zn ainda não

foram delineados no Brasil, e as fontes são de literatura internacional. Estudos estão sendo

feitos a respeito deste assunto para os principais solos no território Brasileiro (argisolos (27%)

e Latossolos (42%)). Para o autor estes teores são delineados pela matéria de origem, a

composição e o teor de argila, o conteúdo de matéria orgânica e as condições físico-químicas

do solo.

Até que ponto os resíduos urbanos podem alterar estas composições, as formações de

complexos metálicos? Estudos a este respeito estão sendo feitos, um deles, por Rangel, et al ,

(2006) que trata da utilização de lodos originados de tratamento de efluentes como adubação

na agricultura. O autor relata que as incidências destes metais é alta no primeiro plantio e

decresce até o terceiro plantio. Para o autor na parte radicular os teores de Pb , Ni ,Mn e Zn o

ficaram dentro de faixa normal, na parte foliar os valores são maiores e no grão analisado

estes níveis são normais. Aqui entra em foco outra preocupação, pois, os critérios de descarte

para matérias conforme já citado nas legislações (NBR 10004/2004, Lei 5090, Resolução 430

CONAMA) estão sendo respeitado, todo o resíduo líquido gerado é realmente tratado.

O fato é que embora ainda haja poucos estudos, estes materiais ainda continuam sendo

metais contaminantes e poluentes em todas as suas estruturas, e os efeitos biológicos nos seres

humanos ainda são pouco conhecidos por todos; e apesar dos avanços legais, fiscalizadores,

ainda existe muita contaminação dos corpos receptores, bem como, dos solos (OLIVEIRA, et

al., 2010).

Em um trabalho específico Silva et, al, (2009), relata em suas análises coletadas em

vários pontos dos córregos que absorvem todos os efluentes da cidade de Rio Verde-Goiás,

que as águas dos córregos que tiveram amostras analisadas revelaram uma poluição acima da

esperada, com presença e concentrações muito altas de metais pesados, de acordo com as

normas regulatórias.

16

A Constituição Federal promulgada em 1988, nos diz em seus artigos 6º e 196º, que a

saúde é um direito de todos e um dever da união,, tratado por intermédio de medidas

organizadas por um setor específico da administração pública. Hoje este setor responsável é o

Ministério da Saúde que tem no SUS (Sistema Único de Saúde) seu braço direito na

implantação de políticas públicas de saúde.

Ações de atenção à saúde, tais como, PSF (programa de saúde da família) ESF

(estratégia de saúde da família), juntamente com ações ambientais promovidas por órgãos

fiscalizadores, através de legislação específica tem ajudado à população na detecção e

cuidados essenciais à saúde humana, outro fator muito importante é o saneamento básico, que

tem auxiliado os governos Federal, Estadual e Municipal no controle de problemas de saúde

pública.

No caso específico dos resíduos de saúde conforme já citado o (RSS) também é um

mecanismo do sistema de proteção a saúde de grande eficiência.

Para Jordão (2002), a degradação dos recursos hídricos deixou de ser uma bandeira

para os ambientalistas passando a ser um sério problema de saúde pública. Os primeiros

efeitos sentidos pelo alto volume de despejos dos efluentes domésticos e industriais é a

mutação genética em peixes, com diminuição de população. nos seres humanos segundo a

autora as alterações genéticas vão desde alterações do DNA, incidência alta de canceres

estomacais, entre outras.

Segundo Saúde (2002), em documento elaborado pelo Ministério da Saúde, várias são

as neoplasias que acometem trabalhadores em diversos setores da sociedade, estas doenças

vem sendo colaboradas por excesso de exposição a produtos químicos, fumos, névoas, contato

direto com substâncias contaminadas e contaminantes em diversas áreas produtivas tanto da

indústria, comércio e setores de prestação de serviços à população.

Para este manual de procedimentos as neoplasias geradas e causadoras de diversos tipos de

câncer têm-se fundamentado em contaminações, e em sua maioria de causas estão às

radiações ionizantes.

O termo tumores ou neoplasias designa um grupo de doenças

caracterizadas pela perda de controle do processo de divisão celular, por meio do

qual os tecidos normalmente crescem e/ou se renovam, levando à multiplicação

celular desordenada. A inoperância dos mecanismos de regulação e controle da

proliferação celular, além do crescimento incontrolável, pode levar, no caso do

câncer, à invasão dos tecidos vizinhos e à propagação para outras regiões do

corpo, produzindo metástase.

(SAÚDE, 2002)

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Estas neoplasias são classificadas da seguinte forma:

International Agency for Research on Cancer (IARC)

1Evidência epidemiológica suficiente para carcinogenicidade em seres

humanos.

2AProvavelmente carcinogênico em seres humanos, segundo evidências

limitadas em seres humanos e evidência suficiente em animais.

2B

Possivelmente carcinogênico em seres humanos, segundo evidência

suficiente em animais, porém inadequada em seres humanos, ou

evidência limitada nesses, com evidência suficiente em animais.

3 Não classificável

4 Não carcinogênico

Dados: IARC. Overall evaluations of carcinogenicity. In: IARC. Updating of IARC Monographs. Lyon

(França): IARC, 1987. Vols. 1-42. Suppl.

Para Alencar (2012), a falta de pesquisas sobre os tipos de cânceres ocupacionais tem

sido mal direcionados devido a escassez de dados em pesquisa sobre as ocupações de risco,

no Brasil os casos são quase invisíveis ou irrisórios quando comparados a participação dos

casos de neoplasia relacionados nas RAIS (relação anual de informação social) (0,23%) os

maiores casos ainda são os de câncer de próstata para homens seguido de pulmão, cólon e de

reto.

Já a Portaria nº 1339 de 18 de novembro de 1999 do Ministério da Saúde relaciona

várias incidências e as relaciona a ocupação profissional, e a exposição demasiada a fatores de

risco, tais como contato direto com benzeno e homólogos tóxicos sob os CIDs (C91. C95,

D46, D61.2, D61.9 etc) .

Na literatura Nacional poucos são os registros de câncer relacionados á prata dos

resíduos radiológicos, mas sim dos teores de níquel, do bromo (J02.9;J04.2;J31.2) chumbo

(D55.8;D64.2;E03;F06;G52,2) Principalmente do chumbo como causador de diversas

neoplasias estomacais, e pulmonares como se seguem os CIDs acima relacionados.

O fato é que são diversos pontos causadores problemas de saúde graves que são

imperceptíveis ou relacionados a outros fatores. Através das investigações nota-se que as

neoplasias são cumulativas e pouco investigadas por serem bem idênticas a problemas

18

causadas por maus hábitos alimentares ou diretamente ligadas ao consumo de drogas lícitas

ou ilícitas.

2.1 Espectrofotometria de Absorção Atômica & Lei de Beer-Lambert

Segundo Milagres, et al (2007), a técnica de Espectrofotometria de Absorção Atômica

tem sido bastante utilizada desde 1970 por laboratórios de análise em virtude da ampla

explosão tecnológica. Esta técnica consiste na energização de um átomo, que resulta no

movimento de elétrons que estão mais próximos do núcleo, para outro nível mais afastado do

núcleo. Quando a energização é alta, transforma o átomo em um íon, logo após os átomos

retornam ao estado de origem emitindo energia eletromagnética (fóton) com comprimento de

onda específico para cada elemento e transição, e este valor é convertido eletronicamente em

concentração pela lei de Beer-Lambert: A relação que existe entre a absorbância de uma

solução e a quantidade de espécie absorvente, em certo comprimento de onda, é dada pela

expressão:

Aλ = aλb c

Onde:

Aλ = absorbância no comprimento de onda λ.

aλ = coeficiente de absortividade no comprimento de onda λ.

b = caminho óptico.

c = concentração da espécie absorvente.

A lei de Lambert-Beer propõe uma dependência linear entre a absorbância e a

concentração das espécies presentes em uma solução (CUCHINSKI, et al., 2010)

19

3. OBJETIVOS

1. Determinar os valores de Ag, Pb e Ni em resíduos líquidos de filmes radiográficos na

cidade de Rio Verde;

2. Verificar analiticamente se os teores encontrados dos metais acima estão dentro dos

padrões de descarte proposto pela legislação em vigor no país;

3. Verificar a existência de riscos à saúde nos teores de metais descartados;

4. Verificar se é possível a quebra os compostos formados;

5. Verificar se este tipo de resíduo pode ser tratado juntamente com efluentes domésticos

ou se necessitam de atenção especial ao seu tratamento.

20

6. MATERIAL E MÉTODOS

As amostras foram coletadas imediatamente após a troca dos produtos necessários à

revelação. Antes da coleta foi feita a escolha dos frascos e estes são frascos de polipropileno,

frascos na cor verde escuro para evitar a passagem de luz e fechadas com sistema de lacre, os

frascos foram cheios por completo a fim de evitar interferentes nas amostras com um volume

de amostra de 250 ml para o fixador novo e usado, revelador novo e usado e água de lavagem

também em duas amostras uma nova e outra usada. As amostras foram lacradas e

acondicionadas em caixa de isopor com placas de gelo no interior da caixa, a qual foi envia

para uma consultoria técnica Labortec na cidade de Campinas-SP, sendo que seu envio foi

feito dia 04/05/2013 e sua chegada ao laboratório no dia 08/05/2013.

6.1 Digestão com ácido nítrico

Devido à grande variação de níveis de concentração detectada por várias técnicas

instrumentais e à necessidade de ideal de forma adequada com fontes de contaminação em

níveis residuais, este método para apresentar uma abordagem de alto nível analitos (> 0,1 mg /

L) e outro traço níveis (≤ 0,1 mg / L).

6.2 Procedimento

Foi transferido um volume de 100 ml de amostra bem misturada com ácido nítrico e

preservada adequadamente para que a concentração de metais esperados não sofresse

interferência, o volume foi transferido para um balão de vidro de 100 ml. Desta amostra

estoque, foram retirados 30 ml para um Becker de 50 ml e adicionado 5 mL HNO 3

concentrado e levado ao aquecimento com pérolas de vidro coberto com vidro relógio e

evaporar lentamente sobre uma chapa quente para o menor volume possível (cerca de 10 a 20

ml) antes de precipitação. O aquecimento foi continuado para completa digestão da amostra,

adicionando-se 1 ml HNO3 P.A necessário a digestão completa, como mostrado pela

mudança cor de solução, claro. Não deixar a amostra secar durante a digestão. As paredes do

balão foram lavadas com água com água ultra pura. Não houve a necessidade de filtragem da

amostra, a mesma foi transferida do filtrado para um balão aferido de 50 ml com duas porções

de 5 mL de água, adicionando-se esses para o balão volumétrico e homogeneizando a mesma.

21

7. RESULTADOS E DISCUSSÃO

Águas de lavagem

Identificação do material: Água máquinaEntrada no laboratório: 08/05/13Unidade Resultado Determinaçãomg/L Chumbo < 0,5mg/L Níquel < 0,2mg/L Prata < 0,1 Obs.: Metodologia empregada: Espectrofotometria de Absorção Atômica.Os resultados acima apresentados referem-se exclusivamente à amostra analisada. 13 de maio de 2013

Fixador Velho

DETERMINAÇÃO UNIDADE RESULTADO

Chumbo mg/L 1,80 S=0,01

Níquel mg/L 0,90 S=0,01

Prata mg/L 219 S=0,01

Reveladores Velhos

DETERMINAÇÃO UNIDADE RESULTADO

Chumbo mg/L 1,60 S=0,01

Níquel mg/L 1,10 S=0,01

Prata mg/L 0,30 S=0,01

7.1 ÁGUAS DE LAVAGEM

Em seu artigo 239 da lei 5090 o Código Ambiental Municipal classifica as águas de

seu território em quatro tipos, sendo que as águas destinadas à navegação, uso doméstico, uso

industrial estão estipuladas em seu inciso IV e fixa parâmetros para descarte das águas, e

dentre estes para objeto deste estudo, somente o chumbo está desobedecendo aos padrões,

pois o artigo da lei fala em 0,05 mg/L de chumbo, enquanto o encontrado está 10 vezes mais

do que o valor( 0,5 mg/L) de chumbo.

22

Já pelos moldes estabelecidos pela NBR 10004/2004 a água de lavagem é categorizada

como resíduo perigoso com risco ao meio ambiente, que possui um agente tóxico, e corrosivo

conforme classificação D002.

A Resolução CONAMA 430, em seu artigo 16 estipula os padrões: Pb(chumbo)

0,5mg/L; Níquel (Ni) 2,0mg/L ; Ag(prata) 0,1mg/L, o que nos diz que até então perante a

resolução 430 a amostra esta dentro de padrões legais, mesmo no caso da prata onde o valor

chega ao limite pois o encontrado é 0,1mg/L.

Como já referido anteriormente no inicio deste trabalho os valores de 0,5mg/L de Pb

multiplicado por 254 litros por mês, tem-se obtido um valor de 1,270 Kg/ mês de Pb; 0,2

mg/L de Ni x 254 Litros, obtém-se um valor de 0,508 Kg/mês de Ni e 0,1mg de Ag

multiplicado por 254, o valor será de 0, 2540 Kg/mês de Ag,

O chumbo inibe a capacidade do organismo de produzir hemoglobina,

afetando várias reações enzimáticas, críticas para a síntese do heme. A atividade de

três enzimas (5-aminolevulinato desidratase, coproporfirinogênio oxidase e

ferroquelatase) é inibida pelo chumbo. Isso enfraquece a síntese de heme e diminui a

síntese de 5-aminolevulinato sintetase, enzima inicial e limitante da taxa da

biossíntese do heme, e da coproporfirinogênio descarboxilase.

Os limites de tolerância biológicos propostos para a intoxicação

ocupacional pelo metal variam de legislação de acordo com cada país. No Brasil,

segundo a NR-7, o valor de referência da normalidade (valor encontrado em

população não exposta), para o chumbo no sangue é de 40 µg/dL e o Índice Máximo

Biológico Permitido (IMBP) é de 60 µg/dL. Quando este valor é ultrapassado indica

exposição excessiva do trabalhador ao metal, causando possíveis riscos a saúde. A

American Conference of Government Industrial Hygienists dos Estados Unidos,

apresenta como índice biológico de exposição o valor de 30 µg/dL(MINOZZO et al

2009).

Este volume de material refere-se a resíduo depois de passado pelo filtro de limpeza

que as maquinas de revelação em câmara escura possuem para limpeza e posterior descarte na

rede coletora de esgoto sanitário. O que demonstra a contaminação do resíduo água de

lavagem mesmo após este procedimento de filtragem.

As quantidades de efluente normatizado tanto pela lei 5090 de 2005, quanto pela

Resolução CONAMA 430, Norma Brasileira de regulamentação 10004/2004 também

categorizam o efluente água de lavagem da máquina como resíduo perigoso, toxico e

corrosivo.

Embora o volume e as quantidades em massa dos resíduos metálicos seja alta, o maior

foco ainda não para a água de lavagem, pois o processo de revelação inicia-se com a

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revelação, e no revelador conforme as análises está o maior foco de contaminação destes

resíduos gerados no processo de revelação radiográfica.

7.2 FIXADOR VELHO

A toxicidade dos compostos fica mais acentuada aqui e em total desacordo com as leis

e resoluções já citadas, para o Pb 1,80mg/L, em um total mensal a massa deste contaminante é

de 4,570 Kg/mês; no caso do Ni 0,90 mg/L o valor vai a 2,286Kg/mês; para a Ag 219mg/L

chega a 55,626 Kg/mês somente em duas clinicas pesquisadas neste estudo.

Nos parâmetros da lei 5090 de 2005, o resíduo gerado pelo fixador usado também

segue o mesmo determinado no artigo 239 da referida lei, quando trata de Pb, Ni e Ag, dando

aqui uma ênfase maior a Ag. Como também fere os níveis demonstrados no artigo 16 da

resolução CONAMA 430, e como a lei 5090 de 2005 está fundamentada na resolução 237 de

1997 do CONAMA, quando trata de procedimentos administrativos para emissão da Licença

Ambiental. Vários são os pontos onde a referida lei, é infringida pelo volume e teor dos

metais acima analisados.

A Resolução 237 de 1997 estabelece:

Art. 1º - Para efeito desta Resolução são adotadas as seguintes definições:

I - Licenciamento Ambiental: procedimento administrativo pelo qual o órgão

ambiental competente licencia a localização, instalação, ampliação e a operação de

empreendimentos e atividades utilizadoras de recursos ambientais, consideradas efetiva ou

potencialmente poluidoras ou daquelas que, sob qualquer forma, possam causar degradação

ambiental, considerando as disposições legais e regulamentares e as normas técnicas

aplicáveis ao caso.

III - Estudos Ambientais: são todos e quaisquer estudos relativos aos aspectos

ambientais relacionados à localização, instalação, operação e ampliação de uma atividade ou

empreendimento, apresentado como subsídio para a análise da licença requerida, tais como:

relatório ambiental, plano e projeto de controle ambiental, relatório ambiental preliminar,

diagnóstico ambiental, plano de manejo, plano de recuperação de área degradada e análise

preliminar de risco.

Art. 2º- A localização, construção, instalação, ampliação, modificação e operação de

empreendimentos e atividades utilizadoras de recursos ambientais consideradas efetiva ou

potencialmente poluidoras, bem como os empreendimentos capazes, sob qualquer forma, de

causar degradação ambiental, dependerão de prévio licenciamento do órgão ambiental

competente, sem prejuízo de outras licenças legalmente exigíveis.

Os teores encontrados nesta análise demonstram claramente que:

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Estes resíduos necessitam de segregação;

A quantidade de prata existente viabiliza a instalação de sistema para

recuperação destes resíduos, pois as sete clínicas de radiografia existente em

Rio Verde, podem alavancar uma produção de 4620 Kg de Ag por ano,

impedindo que este material chegue aos corpos receptores, e ainda atendendo a

microrregião assistida por Rio Verde;

Estes resíduos não seguem o padrão de esgoto doméstico, pois o mesmo irá

conter apenas resíduos orgânicos, água de descarte, óleos e graxas,

microrganismos.

7.3 REVELADOR VELHO

Para que ocorra a revelação é necessária a ação de um agente revelador, normalmente

são usados: mentol(produz o detalhe da revelação), hidroquinona(também agente revelador

que produz o contraste), carbonato de sódio(catalisador reacional),sulfito de sódio(agente

preservativo reacional),brometo de potássio(agente retardador da reação). Estes produtos são

utilizados para completar a redução do halogênio de prata a prata metálica.

O processo de revelação radiográfica, passa pelas seguintes etapas: formação da

imagem, revelação da imagem e fixação da imagem para que a mesma possa ser endurecida, e

propiciar que a radiografia possa ter valor clinico necessário, neste ponto, a revelação o

totalidade se dá pelo fixador que é onde foi encontrado o maior volume de contaminantes.

Como no processo de revelação, os reagentes aceleram, conservam e preservam a

reação de oxidação da prata, a contaminação é menor, embora ainda seja bastante

significativa, e em nível tão alto que também inclui o revelador radiográfico nos parâmetros

legais já citados.

Outro fator que se pode observar aqui é que no revelador a reação de oxidação não está

completa, fato este que nos remete aos valores de Pb 1,60mg/L passando no fixador para

1,80mg/L; da Ag que no revelador está em 0,30 mg/L passando para 219mg/L, o que

demostra aqui a potencialidade toxica destes elemento e no caso da prata, além de ser um

agente contaminante, também um reagente potencial de tratamento e recuperação deste metal.

Já no caso do Ni tem-se aqui um resultado muito interessante, pois na revelação ou no

revelador ele sai de 1,10mg/L passando no fixador a apenas 0,90mg/L, o que demonstra que o

níquel não sofreu ação total da reação, e uma parte baixa conseguiu ficar nos banhos

0,20mg/L na água de lavagem o que ainda é potencialmente tóxico, deixando no filme

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radiográfico revelado um teor de 0,70mg/L, e este material estará em constante contato

humano.

8. CONCLUSÕES

O serviço de diagnóstico por imagem radiográfica é um serviço de custo relativamente

baixo, e de bom retorno financeiro aos empresários, haja vista o número de clinicas na cidade

que trabalham com este serviço, e aquelas que buscando aprimoramento já está se utilizando

de serviços de imagem computadorizada.

Apesar da rapidez e confiança dos resultados, este serviço conforme avaliado aqui é de

fato nos parâmetros legais gerador de resíduos tóxicos, corrosivos e perigosos à saúde e ao

meio ambiente.

Pensando em meio ambiente na cidade de Rio Verde, e em nossa microrregião

observamos que se trata de uma área muito grande, ainda bem irrigada por pequenos córregos,

riachos e rios que abastecem a região e tornam-na bastante respeitada na produção de

comódities do mercado agrícola.

Quando se fala em saúde, devemos observar o teor dos contaminantes que vem sendo

lançados a tempos, no sistema de tratamento de esgoto, deste aos corpos receptores, e assim

sucessivamente.

O Níquel traz sérios danos à corrente sanguínea e ao sistema nervoso central, mais

especificamente na hipófise, o chumbo é inibidor de enzimas hematopoiéticas, e causador de

vários problemas estomacais e gastrointestinais; a prata tem grande valor comercial, e também

pode causar sérias perturbações de saúde ao homem.

Os resíduos totais mostram nas análises sua total falta de acordo com a legislação

vigente, se for visualizado o parâmetro da lei que institui o Código Ambiental Municipal, a lei

5090 de 2005, todos resíduos estão muito fora do caput desta lei.

Ainda referindo-se a base legal, a 5090 de 2005, institui que se baseia na Constituição

Federal, na Resolução CONAMA 237, resolução esta que anteriormente baseava-se na

Resolução 357 do CONAMA para efetivação de classificação de resíduos, na forma de

segregação e tratamento e foi substituída pela Resolução 430 CONAMA e agora

complementada pela lei 12 305 de 2010 que normatiza o Plano Nacional de Resíduos Sólidos.

Em todos os casos citados, há a impossibilidade legal despejo destes resíduos no

sistema de tratamento de esgoto público, bem como, surge a necessidade de correta

segregação e tratamento devido aos resíduos.

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A estimativa dos valores de chumbo por mês é alta, e pode trazer sérios problemas de

saúde à população da cidade, e da região circunvizinha que se utiliza das águas desta bacia

para todas atividades diárias que vão desde tratamento de animais criados com finalidade

comercial, plantações, pequenas hortaliças que suprem uma demanda do município destes

vegetais, até consumo próprio.

Este trabalho necessita ser continuado em pesquisa de campo que inclua todas as

unidades geradoras deste resíduo, os pontos onde estes efluentes tóxicos são lançados, e seu

impacto total na micro bacia da região.

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9. REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS

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