Post on 30-Jan-2016
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Organometálicos com Metais de Transição
Configuração dn
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Determinar a hapticidade nos organometálicos abaixo:
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• Regra dos 18 elétrons
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• Regra dos 18 elétrons
• Métodos de Contagem:
Modelo Covalente: Modelo Iônico:
Todos os ligantes são considerados
neutros: (só para fins de contagem)
Os ligantes podem ser neutros ou
podem ter carga
• Regra dos 18 elétrons
+1
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Exemplos
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Exercícios
Desenhe a estrutura, conte o número de elétrons e determine o estado de
oxidação do M e número de coordenação do complexos abaixo:
a) [Ir(η5Cp*)H2PMe3]
b) [W (η5Cp) H(NO)2 lin]
c) [PtCl3((η2-C2H4)]
-
d) [Fe (η5Cp)(PhC≡CH)(CO)2]+
e) [WCl3]-
f) [TcF6] 2-
g) [Ni(en)2 ]+2
h) [Co(H2O)6]2+
Consequências da Regra dos 18 elétrons
1. Previsão do número de coordenação máximo:
n vem de dn
dn 10 8 6 4 2 0
NC máximo 4 5 6 7 8 9
Caso o complexo obedeça o número de coordenação máximo é dito
coordenativamente saturado;
Caso o complexo apresente número de coordenação inferior ao máximo é dito
coordenativamente insaturado.
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Exceções à Regra dos 18 elétrons
1. Complexos quadráticos planares de configuração d8 : 16 elétrons
Ni (II), Pd(II), Pt(II), Co(I), Rh(I), Ir(I)
Validade da Regra dos 16/18 elétrons para os compostos organometálicos de metais d
Geralmente menos de 18 elétrons
Geralmente com 18 elétrons 16 ou 18 elétrons
Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni
Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd
La Hf Ta W Re Os Ir Pt
Por que???
3. Organometálicos de Lantanídeos e Actinídios
2. Organometálicos de metais da esquerda da série de transição
Contagem de elétrons em compostos polinucleares
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Contagem de elétrons em compostos polinucleares
Contagem de elétrons em clusters
Cluster : Contém ligações M-M
Exemplos:
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Contagem de elétrons em clusters
[Os3(CO)12] é um trímero estável de [Os(CO)4]
Estado de oxidação de cada Os = zero (cada metal tem a mesma eletronegatividade)
b) Considerando cada [Os(CO)4] :
Os : 8 e- = 8 e-
4 CO : 4 x 2 e- = 8 e-
Os1- Os2 = 1 e-
Os1- Os3 = 1 e-
Total = 18 e-
1
2
3
Determinação do número de ligações M-M em clusters
No cluster há 3 Os:
3 x 9 orbitais = 27 orbitais vazios que comportam 54
e- para adquirir a estabilidade.
A estabilidade é adquirida pela formação de ligações M-M:
Número de ligações M-M = (18 . M) - N
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M = número de centros metálicos
N = número total de elétrons de valência
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Determinação do número de ligações M-M em clusters
Número de ligações M-M = (18 . M) - N
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Contagem dos elétrons de valência:
a) Considerando todo o cluster:
3 Os : 3 x 8 e- = 24 e-
12 CO : 12 x 2 e- = 24 e-
Total = 48 e- (N)
Número de ligações M-M = (18 . 3) - 48
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Número de ligações M-M = 3
Exercícios:1. Determine o número de ligações M-M nos clusters abaixo e desenhe a
estrutura:
a) [Re2Cl8 ]2- A regra não se aplica....
b) [ Rh4(CO)12]
c) [Os3 (µH)2(CO)10]
d) (µ-CO)[Fe(CO)(η4-C4H4)]2
e) (µ-CO) (µ-CRR’)[Rh-η5 Cp*]2
11
Rh Rh
O
R'R