1

Organometálicos com Metais de Transição

Configuração dn

2

Determinar a hapticidade nos organometálicos abaixo:

3

• Regra dos 18 elétrons

4

• Regra dos 18 elétrons

• Métodos de Contagem:

Modelo Covalente: Modelo Iônico:

Todos os ligantes são considerados

neutros: (só para fins de contagem)

Os ligantes podem ser neutros ou

podem ter carga

• Regra dos 18 elétrons

+1

5

Exemplos

6

Exercícios

Desenhe a estrutura, conte o número de elétrons e determine o estado de

oxidação do M e número de coordenação do complexos abaixo:

a) [Ir(η5Cp*)H2PMe3]

b) [W (η5Cp) H(NO)2 lin]

c) [PtCl3((η2-C2H4)]

-

d) [Fe (η5Cp)(PhC≡CH)(CO)2]+

e) [WCl3]-

f) [TcF6] 2-

g) [Ni(en)2 ]+2

h) [Co(H2O)6]2+

Consequências da Regra dos 18 elétrons

1. Previsão do número de coordenação máximo:

n vem de dn

dn 10 8 6 4 2 0

NC máximo 4 5 6 7 8 9

Caso o complexo obedeça o número de coordenação máximo é dito

coordenativamente saturado;

Caso o complexo apresente número de coordenação inferior ao máximo é dito

coordenativamente insaturado.

7

Exceções à Regra dos 18 elétrons

1. Complexos quadráticos planares de configuração d8 : 16 elétrons

Ni (II), Pd(II), Pt(II), Co(I), Rh(I), Ir(I)

Validade da Regra dos 16/18 elétrons para os compostos organometálicos de metais d

Geralmente menos de 18 elétrons

Geralmente com 18 elétrons 16 ou 18 elétrons

Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni

Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd

La Hf Ta W Re Os Ir Pt

Por que???

3. Organometálicos de Lantanídeos e Actinídios

2. Organometálicos de metais da esquerda da série de transição

Contagem de elétrons em compostos polinucleares

8

Contagem de elétrons em compostos polinucleares

Contagem de elétrons em clusters

Cluster : Contém ligações M-M

Exemplos:

9

Contagem de elétrons em clusters

[Os3(CO)12] é um trímero estável de [Os(CO)4]

Estado de oxidação de cada Os = zero (cada metal tem a mesma eletronegatividade)

b) Considerando cada [Os(CO)4] :

Os : 8 e- = 8 e-

4 CO : 4 x 2 e- = 8 e-

Os1- Os2 = 1 e-

Os1- Os3 = 1 e-

Total = 18 e-

1

2

3

Determinação do número de ligações M-M em clusters

No cluster há 3 Os:

3 x 9 orbitais = 27 orbitais vazios que comportam 54

e- para adquirir a estabilidade.

A estabilidade é adquirida pela formação de ligações M-M:

Número de ligações M-M = (18 . M) - N

2

M = número de centros metálicos

N = número total de elétrons de valência

10

Determinação do número de ligações M-M em clusters

Número de ligações M-M = (18 . M) - N

2

Contagem dos elétrons de valência:

a) Considerando todo o cluster:

3 Os : 3 x 8 e- = 24 e-

12 CO : 12 x 2 e- = 24 e-

Total = 48 e- (N)

Número de ligações M-M = (18 . 3) - 48

2

Número de ligações M-M = 3

Exercícios:1. Determine o número de ligações M-M nos clusters abaixo e desenhe a

estrutura:

a) [Re2Cl8 ]2- A regra não se aplica....

b) [ Rh4(CO)12]

c) [Os3 (µH)2(CO)10]

d) (µ-CO)[Fe(CO)(η4-C4H4)]2

e) (µ-CO) (µ-CRR’)[Rh-η5 Cp*]2

11

Rh Rh

O

R'R