α- MSH와 α- MSH 효현제가 사람 말초혈액 단구에서 유래한 수상 ... · 2020. 7. 3. · α- msh와 α- msh 효현제가 사람 말초혈액 단구에서 유래한
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Universidade Federal do Paraná – Setor de Ciências Exatas – Departamento de QuímicaCurso de Química
CQ134 – Química Inorgânica III
Teoria do Campo Cristalino
Prof. Flávio Massao Matsumoto
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Teoria do Campo Cristalino
Íon livre
Campoesférico
6α0
d
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Teoria do Campo Cristalino
α4
ΔO
eg
t2g
Íon livre
Campoesférico
Campooctaédrico
6α0
2/3α
4
d
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Teoria do Campo Cristalino
α4 = 3/
5Δ
O
ΔO
eg
t2g
Íon livre
Campoesférico
Campooctaédrico
6α0
2/3α
4 = 2/
5Δ
O
d
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Teoria do Campo Cristalino
α4 = 0,6Δ
O
ΔO
eg
t2g
Íon livre
Campoesférico
Campooctaédrico
6α0
2/3α
4 = 0,4Δ
O
d
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Força do campo cristalino
ΔO
10=Ze2 r4
6 a5r4
=valor médiode r4
a=distância M−L
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Força do campo cristalino
Metal: 3d << 4d < 5d, estado de oxidação
ΔO
10=Ze2 r4
6 a5r4
=valor médiode r4
a=distância M−L
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Força do campo cristalino
Metal: 3d << 4d < 5d, estado de oxidação
Ligante (série espectroquímica): CO > CN– > > phen ~ NO2– > en > NH3 ~ py > H2O >
> C2O42– > OH– > F– > S2– > Cl– > Br– > I–
ΔO
10=Ze2 r4
6 a5r4
=valor médiode r4
a=distância M−L
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Complexos d1 a d10
config.íonlivre t
2ge
gelétrons desemp.
EECC /Δ
d1 1 0 1 –0,4
d2 2 0 2 –0,8
d3 3 0 3 –1,2
d4
d5
d6
d7
d8
d9
d10
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Complexos d1 a d10
config.íonlivre t
2ge
gelétrons desemp.
EECC /Δ
t2g
eg
elétrons desemp.
EECC/Δ
d1 1 0 1 –0,4 1 0 1 –0,4
d2 2 0 2 –0,8 2 0 2 –0,8
d3 3 0 3 –1,2 3 0 3 –1,2
d4 4 0 2 –1,6 3 1 4 –0,6
d5
d6
d7
d8
d9
d10
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Complexos d1 a d10
config.íonlivre
campo forte (spin baixo) campo fraco (spin alto)
t2g
eg
elétrons desemp.
EECC /Δ
t2g
eg
elétrons desemp.
EECC/Δ
d1 1 0 1 –0,4 1 0 1 –0,4
d2 2 0 2 –0,8 2 0 2 –0,8
d3 3 0 3 –1,2 3 0 3 –1,2
d4 4 0 2 –1,6 3 1 4 –0,6
d5 5 0 1 –2,0 3 2 5 0,0
d6 6 0 0 –2,4 4 2 4 –0,4
d7 6 1 1 –1,8 5 2 3 –0,8
d8 6 2 2 –1,2 6 2 2 –1,2
d9 6 3 1 –0,6 6 3 1 –0,6
d10 6 4 0 0,0 6 4 0 0,0
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20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 3050
55
60
65
70
75
80
85
90
95
100
Raios de Shannon para ML6
MII
spin alto
spin baixor/pm
Z
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20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 3050
55
60
65
70
75
80
85
90
95
100
Raios de Shannon para ML6
MII
MIII
spin alto
spin baixo
spin alto
spin baixo
r/pm
Z
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Entalpias de retículo cristalino
M Z ΔsubH(M)
/ kJ mol–1
EI1
(M)/ kJ mol–1
EI2
(M)/ kJ mol–1
ΔdissH(Cl
2)
/ kJ mol–1
EAE
(Cl) / kJ mol–1
Ca 20 159,28 589,7 1145 242,6 –349
Ti 22 449,8 658 1310 " "
Cr 24 364,08 652,7 1592 " "
Mn 25 234,1 717,4 1509 " "
Fe 26 365,9 759,3 1561 " "
Co 27 397,6 760 1646 " "
Ni 28 389,4 736,7 1753 " "
Cu 29 317 745,4 1958 " "
Zn 30 121,97 906,4 1733 " "
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Entalpias de retículo cristalino
M(s) → M(g) ΔvapH(M)
M(g) → M+(g) + e EI1(M)
M+(g) → M2+(g) + e EI2(M)
Cl2(g) → 2Cl(g) Δ
dissH(Cl
2)
2Cl(g) + 2e → 2Cl–(g) 2EAE
(Cl)
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Entalpias de retículo cristalino
M Z ΔfH(MCl
2)
/ kJ mol–1
ΔsubH(M)
/ kJ mol–1
EI1
(M)/ kJ mol–1
EI2
(M)/ kJ mol–1
ΔdissH(Cl
2)
/ kJ mol–1
EAE
(Cl) / kJ mol–1
Ca 20 –795,4 159,28 589,7 1145 242,6 –349
Ti 22 –513,8 449,8 658 1310 " "
Cr 24 –395,4 364,08 652,7 1592 " "
Mn 25 –481,3 234,1 717,4 1509 " "
Fe 26 –341,8 365,9 759,3 1561 " "
Co 27 –312,5 397,6 760 1646 " "
Ni 28 –305,3 389,4 736,7 1753 " "
Cu 29 –220,1 317 745,4 1958 " "
Zn 30 –415,1 121,97 906,4 1733 " "
![Page 17: Teoria do Campo Cristalino - UFPR€¦ · Teoria do Campo Cristalino α 4 = 0,6Δ O Δ O e g t 2g Íon livre Campo esférico Campo octaédrico 6α 0 2/ 3 α 4 = 0,4Δ O dFile Size:](https://reader035.fdocumentos.tips/reader035/viewer/2022062918/5edb6f4fad6a402d6665a765/html5/thumbnails/17.jpg)
Ciclo termodinâmico
M(s) → M(g) ΔvapH(M)
M(g) → M+(g) + e EI1(M)
M+(g) → M2+(g) + e EI2(M)
Cl2(g) → 2Cl(g) Δ
dissH(Cl
2)
2Cl(g) + 2e → 2Cl–(g) 2EAE
(Cl)
M2+(g) + 2Cl–(g) → MCl2(s) U
0
M(s) + Cl2(g) → MCl
2(s) Δ
fH(MCl
2)
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Entalpias de retículo cristalino
M Z U0
/ kJ mol–1
ΔfH(MCl
2)
/ kJ mol–1
ΔsubH(M)
/ kJ mol–1
EI1
(M)/ kJ mol–1
EI2
(M)/ kJ mol–1
ΔdissH(Cl
2)
/ kJ mol–1
EAE
(Cl) / kJ mol–1
Ca 20 –3630,0 –795,4 159,28 589,7 1145 242,6 –349
Ti 22 –3872,2 –513,8 449,8 658 1310 " "
Cr 24 –3944,8 –395,4 364,08 652,7 1592 " "
Mn 25 –3882,4 –481,3 234,1 717,4 1509 " "
Fe 26 –3968,6 –341,8 365,9 759,3 1561 " "
Co 27 –4056,7 –312,5 397,6 760 1646 " "
Ni 28 –4125,0 –305,3 389,4 736,7 1753 " "
Cu 29 –4181,1 –220,1 317 745,4 1958 " "
Zn 30 –4117,4 –415,1 121,97 906,4 1733 " "
![Page 19: Teoria do Campo Cristalino - UFPR€¦ · Teoria do Campo Cristalino α 4 = 0,6Δ O Δ O e g t 2g Íon livre Campo esférico Campo octaédrico 6α 0 2/ 3 α 4 = 0,4Δ O dFile Size:](https://reader035.fdocumentos.tips/reader035/viewer/2022062918/5edb6f4fad6a402d6665a765/html5/thumbnails/19.jpg)
Entalpias de retículo cristalino
20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30-4200
-4100
-4000
-3900
-3800
-3700
-3600
Z
U0 /
kJ
mol
–1
M2+(g) + 2Cl–(g) → MCl
2(g)
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Distorção tetragonal
eg
t2g
Campoesférico
Campooctaédrico
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Distorção tetragonal
eg
t2g
Campoesférico
Campooctaédrico
Alongamento do eixo z
b1g
b2g
a1g
e1g
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Distorção tetragonal
eg
t2g
Campoesférico
Campooctaédrico
Alongamento do eixo z
Campo quadrado
b1g
a1g
b2g
e1g
b1g
b2g
a1g
e1g
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Universidade Federal do Paraná – Setor de Ciências Exatas – Departamento de QuímicaCurso de Química
CQ134 – Química Inorgânica III
Teoria do Campo Cristalino
Prof. Flávio Massao Matsumoto