Aula 02 – Representação, nomenclatura e isomeria de compostos de coordenação

Representações

Co NH3

NH3NH3

NH3

NH3 NH3

Cl-

3

Co

NH3

NH3

NH3

NH3

NH3

NH3

Fórmula

• Entidade de coordenação: é composta pelo átomo central, o metal, ao qual é rodeado por outros átomos, dos ligantes. Na fórmula a entidade de coordenação é colocada entre colchetes:

Co NH3

NH3NH3

NH3

NH3 NH3

Cl-

3Fe

(II)CN

CN

CNNC

NC

NC

Fe(III)

NCS

SCNNCS

SCN

SCN

NCS

[Co(NH3)6]Cl3

Metal

Fe: Z = 26 Ni: Z = 28 Ácidos de Lewis

Ligantes – alguns exemplos

• Monodentados: Cl-, CN-, NCS-, NH3, H2O, piridina (py), isonicotinato (isn) etc.

• Bidentados:

N

N

O O

NN N N N N

O O

etilenodiamina (en) 2,2’-bipiridina (bpy) 1,10-fenantrolina (phen) acetilacetona (acac)

Bases de Lewis

Representações

Co

NH3NH3

NH3

NH3

Fe(II)

N

N

N N

N

N

Nomenclatura

• Sequência do átomo central e dos nomes dos ligantes– Os ligantes são listados em ordem alfabética, sem considerar as

cargas, antes do nome do átomo central. Prefixos numéricos indicandoo número de ligantes não são considerados

Dicloro(difenilfosfina)(tiouréia)platina(II)

• Número de ligantes: são indicados pelos prefixos, preferencialmente di-, tri- etc.

Fe(II)

N

N

N N

N

N

Cargas e número de oxidação

• Quando o número de oxidação do átomo central pode ser definido sem ambiguidade ele pode ser indicado poralgarismos romanos entre parenteses do átomo central, semespaço entre eles.

• Todo composto de coordenação aniônico leva a terminação -ato

Isomeria de compostos de coordenação

Isomeria de compostos de coordenação

1. Isomeria geométricaOs mesmos ligantes apresentam diferentes arranjos espaciais em volta do

metal.

[Co(NH3)4(Cl)2]

NH3

NH3

H3N

H3N

Co(II)

Cl

Cl

NH3

NH3

H3N

H3N

Co(II)

Cl

Cl

NH3

NH3

H3N

H3N

Co(II)

Cl

Cl

X[Pt(Cl)2(NH3)2]

Utiliza-se cis ou trans antes da fórmula/nome do composto

cis-[Co(NH3)4(Cl)2]cis-[(tetraamin)(dicloro)cobalto(II)]

trans-[Co(NH3)4(Cl)2]trans-[tetraamindiclorocobalto(II)]

Co

NH3

NH3

NH3

Cl

Cl

Cl

Isomeria de compostos de coordenação

1. Isomeria geométricaOs mesmos ligantes apresentam diferentes arranjos espaciais em volta do

metal.

[Co(NH3)3(Cl)3]

fac – Arranjo facial: Apresenta uma face do octaedromer – Arranjo meridional: Apresenta um plano que divide o octaedro

CoNH

3

NH3

NH3

Cl

Cl

Cl

Isomeria de compostos de coordenação

1. Isomeria geométrica

2. Isomeria de ionizaçãoDois isômeros liberam diferentes íons quando dissolvidos em água.

Ex.: [Co(NH3)5Br]SO4 e [Co(NH3)5(SO4)]Br

Isomeria de compostos de coordenação

1. Isomeria geométrica

2. Isomeria de ionização

3. Isomeria de solvataçãoIsômeros que apresentam a mesma fórmula devido ao solvente naesfera de solvatação.

Ex.: [Cr(H2O)6]Cl3 ,

[Cr(H2O)5Cl]Cl2 H2O

[Cr(H2O)4Cl2]Cl . 2H2O

Cr(III)

OH2

+OH2

+

OH2

+OH2

+

OH2

+

OH2

+

Cl3

Cr(III)

OH2

+OH2

+

OH2

+OH2

+

Cl

OH2

+

Cl2OH2 Cr

(III)ClOH2

+

OH2

+OH2

+

Cl

OH2

+

Cl OH2

OH2

Isomeria de compostos de coordenação

1. Isomeria geométrica

2. Isomeria de ionização

3. Isomeria de solvatação

4. Isomeria de coordenaçãoIsômeros nos quais tanto o cátion quanto o ânion são compostos de coordenação.

Ex.: [Co(NH3)6][Cr(CN)6] e [Cr (NH3)6][Co(CN)6 ]

Co(III)

NH3

+NH3

+

NH3

+NH3

+

NH3

+

NH3

+

Cr(III)

CNNC

NC CN

CN

CN Cr(III)

NH3

+NH3

+

NH3

+NH3

+

NH3

+

NH3

+

Co(III)

CNNC

NC CN

CN

CN

Isomeria de compostos de coordenação

1. Isomeria geométrica

2. Isomeria de ionização

3. Isomeria de solvatação

4. Isomeria de coordenação

5. Isomeria do liganteIsômeros dos ligantes utilizados levam à existência de isômeros dos compostos de coordenação.

Isomeria de compostos de coordenação

5. Isomeria do liganteIsômeros dos ligantes utilizados levam à existência de isômeros dos compostos de coordenação.

Re

N

NOC

OC

N

CO

X

Re

N

NOC

OC

N

CO

X

CH2 CH CH3

NH2NH2

CH2 CH2 CH2

NH2NH2

propilenodiamina (pn) trimetilenodiamina(tn)

C3H10N2

Isomeria de compostos de coordenação

1. Isomeria geométrica

2. Isomeria de ionização

3. Isomeria de solvatação

4. Isomeria de coordenação

5. Isomeria do ligante

6. Isomeria de ligaçãoOcorre em compostos com ligantes ambidentados. SCN, NO2 etc

Cr(III)

OH2

+OH2

+

OH2

+OH2

+

SCN

OH2

+

Cr(III)

OH2

+OH2

+

OH2

+OH2

+

NCS

OH2

+

tiocianato = coord. pelo S[Cr(H2O)5(SCN)]2+

[Cr(H2O)5(SCN)]2+

[Cr(H2O)5(SCN-S)]2+

Co(III)

NH3

+NH3

+

NH3

+NH3

+

NO2

NH3

+

Co(III)

NH3

+NH3

+

NH3

+NH3

+

ONO

NH3

+

2+ 2+

isotiocianato = coord. pelo N[Cr(H2O)5(NCS)]2+

[Cr(H2O)5(SCN)]2+

[Cr(H2O)5(SCN-N)]2+

[Co(NH3)5(NO2)]2+

[Co(NH3)5(NO2)]2+

[Co(NH3)5(NO2-N)]2+

[Co(NH3)5(ONO)]2+

[Co(NH3)5(NO2)]2+

[Co(NH3)5(NO2-O)]2+

Isomeria de compostos de coordenação

1. Isomeria geométrica

2. Isomeria de ionização

3. Isomeria de solvatação

4. Isomeria de coordenação

5. Isomeria do ligante

6. Isomeria de ligação

7. Isomeria óptica

Ocorre em compostos que possuem a relação de objeto/imagem (impossibilidade de superposição espacial –quiral). Gira o plano da luz polarizada.

Isomeria de compostos de coordenação

7. Isomeria óptica

Ocorre em compostos que possuem a relação deobjeto/imagem (impossibilidade de superposiçãoespacial – quiral). Gira o plano da luz polarizada.

Co

NN

NN

N

N

Co

NN

NN

N

N

Enantiômeros: Relação objeto/imagemDiasteroisomeros: Inclui isomeria geométrica

Isomeria de compostos de coordenação

7. Isomeria óptica

NH3

H3N

H3N

NH3

Co

O

OO

O

O

Co

Co

O

Co

NH3

NH3

NH3

NH3

NH3

H3N

NH3

NH3

1º Composto quiral sem carbono

Alguns Exemplos

• Quais os isômeros existentes nas seguintes espécies:

1. CHClBrI

2. [Co(NH3)3(SCN)3]

3. [Co(NH3)4(NO)2]3+

4. [Fe(bpy)3]2+

5. [Co(NH3)5(stpy)]3+

6. [Fe(SCN)2(en)2]3+