Química E – Semi-Extensivo – V. 3 Exercícios€¦ · base forte fenol (caráter ácido)...
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Gabarito
1Química E
Química E – Semi-Extensivo – V. 3
Exercícios
01) a) 1) CO
OH
H
C
C�H
mais ácido (Solta mais H+.)
2) CO
OH
H
C
BrH
C� e Br possuem efeito indutivo (–I), porém o cloroé mais eletronegativo do que o bromo, fazendo comque o hidrogênio da carboxila fique mais ionizado(mais ácido).
b) 1) CO
OH
H
C
HH
+I
mais ácidomenor cadeiamenor efeito
2) COH
OCH2CH2CH2CH2H C3
Quanto maior a cadeia carbônica de um ácido car-boxílico, menor o caráter ácido; isso ocorre devidoao fato de uma cadeia grande empurrar elétronsna direção da carboxila, fazendo com que o hidro-gênio fique mais preso (menos ácido).
c) 1) CO
OH
C
HH
H
H
C
C�(–I)
ab
2) CO
OH
C
HH
H
H
C
C�(–I)
a
mais ácidoH+ (mais solto)O cloro na posição α é mais eficiente do que na
β, por isso a fórmula bbbbb é mais ácida.
d) 1) CO
OH
CH
H
C�
a
2) CO
OC
HC�
C�
C�a
mais ácidoSolta mais H (H+).Três cloros na posição α possuem maior efeitoindutivo negativo (–I – mais ácido).
02) 22+M ⇒ Repele π .01. IncorretoIncorretoIncorretoIncorretoIncorreto.
N
O O
–M
02. CorretoCorretoCorretoCorretoCorreto.
+MHH
H
C
04. CorretoCorretoCorretoCorretoCorreto.
N
HH
+M
08. IncorretoIncorretoIncorretoIncorretoIncorreto.
C
OO
–M
H
16. CorretoCorretoCorretoCorretoCorreto.
O+M
H
Gabarito
2 Química E
03) B
H
C
H
H H
H
C
H
N
H
–I
(Puxa par eletrônico.)
N
HH
+M
(Empurra π .)04) E
a) C+ – FI
−
−○ (flúor ⇒ o elemento mais eletronegativo)
b) C+ – CI�
○−
−
c) C+ – BrI
−
−○
d) C+ – II
−
−○
e) C – C
ligação apolard.d.p. = 0
05) II
I. CO
OH
C
HHH
H
H
C
II. CO
OH
C
HH
H
H
C
C�(–I)
a
(–I) ⇒ efeito indutivo negativo (Puxa e–.)06) C
H
C
H
H F
H
C
H
F
C
F
+3
–
–
–
F ⇒ (–I) Puxa e–.
*C ⇒ O par eletrônico encontra-se muito afastado
desse carbono (menor densidade eletrônica).07) E
Ka↑ acidez↑ + forte
Ka↓ acidez↓ + fraco
08) B
a) CO
OH
H
C
HH
+I
mais preso
b) CO
OH
C
HH
+I
mais presoH
H
C
H
c) CO
OH
C
HH
H
H
C
C�(–I)
b
mais solto
d) C
O
OH
CH
H
C�
a
mais solto
(–I)
e) CO
OC
HC�
C�
C�a
mais solto
A maior cadeia empurra mais o par eletrônico, fazen-do com que o hidrogênio fique mais preso (menosácido).
09) C
1) O
H
H
H
C H+M +M
mais solto
2) N
HH
H
H
C H
–I
3) CO
OH
H
C
HH
+I
Gabarito
3Química E
4) CO
OC
HC�
C�
C�mais solto
(–I)
(–I)
(–I)
5) O
H
C
HH
H
H
C H
–I
maior efeito indutivo negativo (Puxa e–.)três clorosmais acidez4+ > 3 > 1 > 5 > 2–
10) σ (sigma)
cadeiaI⊕
+
−⎯ →⎯⎯− C
eletronegativo�○
11) π
M (mesomérico) −+
M Empurra
M Puxa
( .)
( .)
ππ
12) I.
CO
OH
H
C
HH
+I
mais preso
1 carbono
II. CO
OH
C
HH
+I
mais presoH
H
C
H
2 carbonos
III. CO
OH
C
HH
H
H
C
C�(–I)
b
mais solto
1 cloro
IV. CO
OC
H
H
Hmais solto
C
C�
C�
H
(–I)
(–I)
b
2 cloros
V. CO
OC
H
H
Hmais solto
C
C�
C�
(–I) C�
(–I)
(–I)
3 cloros
II− ácido
+ preso
< I < III < IV < V
13) A
mais soltoO HI
II
N O
O
III
–M
IV
V
A ligação I, entre oxigênio e hidrogênio, sofrerá rup-tura (quebra), fazendo com que o hidrogênio fiquemais solto (mais ácido).
14) E
R X
R X+
+ –
R X+
– +
R X+
I
II
III
a) Incorreta. Incorreta. Incorreta. Incorreta. Incorreta. R+ – eletrófilo
b) Incorreta.Incorreta.Incorreta.Incorreta.Incorreta. R :− – nucleófilo
c) Incorreta.Incorreta.Incorreta.Incorreta.Incorreta. R+ – eletrófilod) Incorreta.Incorreta.Incorreta.Incorreta.Incorreta. R..... – radical livree) Correta. Correta. Correta. Correta. Correta. R..... – radical livre
15) A
CH CH Hluz UV
radical radical4 3⎯ →⎯⎯ +i
� ���i��
HH
H
C
H
HH
H
C
H
cisão homolíticaradicais
livresCH
H3
16) CObs.: A explicação encontra-se no teste 18.01.
17) 10
H
H
C
H
carbo-ânion (C )
heterólise (A/–B A + B )+
íons
+
CH CH Hcisãoheterogênea
íon íon4 3⎯ →⎯⎯⎯⎯ +− +
− ⊕○
Gabarito
4 Química E
18) C
CH CH Hcisãoolítica
radicais livres
4 3hom⎯ →⎯⎯⎯⎯ +i i� �������
A B A Bólise
i i− ⎯ →⎯ +* *hom
19) E
A Ai i| homólise⎯ →⎯ 2Ai (radical livre)
B Ci i| homólise⎯ →⎯ B Ci i+ (radical livre)
D Eii| heterólise⎯ →⎯ D Enucleófilo eletrófilo
: + +
R
R
C
R
Dnucleófilo
(amigo de núcleo)
dativa
20) 20
I. C O
II. • C�III.•CH301. IncorretoIncorretoIncorretoIncorretoIncorreto. Radicais (cisão homolítica).02. IncorretoIncorretoIncorretoIncorretoIncorreto. Radicais (instáveis, muito reativos, X..... –
radical livre eletricamente neutro).04. CorretoCorretoCorretoCorretoCorreto.08. IncorretoIncorretoIncorretoIncorretoIncorreto.
C O C�
I IIunião
C O
C�
(cloreto de ácido)
16. CorretoCorretoCorretoCorretoCorreto.
C O
I III
união
CH3
(cetona)C O
CH3
32. IncorretoIncorretoIncorretoIncorretoIncorreto.
• • C CHII
3�� �����������III
união
derivado halogenadoCH C�3
C C�12 1 35,5
H3
12 3 35,5(massa molar = 50,5 g/mol)
21) DH3C
+ – eletrófilo (amigo de e–)OH – nucleófilo (amigo de núcleo)H+ – eletrófilo (amigo de e–)��NH3 – nucleófilo (amigo de núcleo)
22) C
X X Xólise radical
livre
i i� ����
i� ��
|hom
⎯→⎯ 2
radical livre instáveis
reativos
eletricamente neutro
⊕
23) Ehalogênios (7A)
C C C� �� �������
�� �� homólise radicais
livres
• • →| 2 .
24) D
eletrofílicaamigo de e−
� ��������
a) Br– (nucleofílico)
b) C� – (nucleofílico)
c) ��NH3 (nucleofílico)
d) BF
FF
6e–
semocteto completo
(eletrofílico)e) H Ö2
: (nucleofílico)25) B
ácido de Lewis (receptor de par eletrônico)
ácido de Lewisagente eletrofílicoamigo de elétrons
⎛
⎝⎜
⎞
⎠⎟
X
X YcompletoX sem octeto
+
→○ ○3
26) B
X + NaOHbase forte� ����
a) IncorretoIncorretoIncorretoIncorretoIncorreto.
O
H
C
H
H H
b) CorretoCorretoCorretoCorretoCorreto.
O H
Gabarito
5Química E
caráter ácidofenol
⎧⎨⎩
c) IncorretoIncorretoIncorretoIncorretoIncorreto.
O
H
H
H
C
H
H
H
C
d) IncorretoIncorretoIncorretoIncorretoIncorreto.
H
H
H
C
H
H
H
C
27) D
CO
HC
H
H
H
O H
(fenol)
(enol)
H+H O2
H O2H+
caráterácido
caráterácido
28) A
X NaOHcaráterácido
baseforte
○
� ��
� ����↓ ↓
+
O H + NaOH
fenol
O Na + H O– +
2
29) Ccaráter ácido
O H
fenol
OCR
HOácido
carboxílico
O H
fenol comum(hidroxibenzeno)
OCH
HOácido
metanóico30) E
X nitratode prata amoniacalalcino
verdadeiro
� ���� � �����������+
������������
H
H
H
C
H
H
C C HC
tripla naponta
31) B
OCR
HOácido carboxílico
aminas caráter básicoÞ
caráter ácidoÞ
H N CH CH CH CH NH2 2 2 2 2 2�� ��− − − − − ⇒ caráter bási-
co
CH
CHNH3 3 caráter básicoÞ
3
caráter ácidoÞCO
OH
H
C
H H
32) 04
CO
OH
H
C
H H
O H
OHH
H
C
H
álcool
fenol
ácidocarboxílico
Þ
Þ
Þ
Þ
Þ
ÞCO
OR
H
HR O
HAr O
caráter ácidocaráter ácido
CO
OH
H
C
H H
ácido carboxílico
O H
fenol
Fenol é menos ácido do que o ácido carboxílico devi-do ao efeito ressonância (deslocamento da ligaçãoπ ), aumentando assim a estabilidade da estrutura dofenol (menos ácido).
33) D
a) Incorreto. Incorreto. Incorreto. Incorreto. Incorreto. CO
OCC
H
+I
CO
O
H
+I
mais soltomais ácido
mais presomenos ácido
Gabarito
6 Química E
b) Incorreto.Incorreto.Incorreto.Incorreto.Incorreto.
O H
fenol(caráter ácido)
H O2H ++ O
–
c) Incorreto.Incorreto.Incorreto.Incorreto.Incorreto.
CO
OF
CH
F
F
–I
–I
–I
mais solto
mais ácido
Ka
CO
OH
CH
H
H
+I
mais preso
menos ácido
Ka
d) Correto. Correto. Correto. Correto. Correto. Aminas (bases de Lewis)
H
HNR
34) D
I. CorretoCorretoCorretoCorretoCorreto. CHNH
amina(caráter básico)
3
II. IncorretoIncorretoIncorretoIncorretoIncorreto. CO
O
H
ácido carboxílico(caráter ácido)
III.CorretoCorretoCorretoCorretoCorreto. CC C C
alceno – 4C(caráter básico)
IV. IncorretoIncorretoIncorretoIncorretoIncorreto. CC C C
alcano – 4C(caráter neutro)
35) Bamina aromática
+M
H
HN
efeito mesoméricoEmpurra e .par eletrônico : presomenos básico
–
amina alifática
H
CH
H H
HN
+I
efeito indutivoEmpurra e .par eletrônico : soltomenos básico
–
36) C37) B
H
HNR
aminas
caráter básico
par eletrônico :no átomo denitrogênio
38) C
C H2 5
O H
CH CH2 3
C�
CH2 CH2 CH3
CH3
CH2 CH2 O Hmaispreso
C�
CH2 CO H
O
maissolto
IV
IIIIII
39) Cálcool → caráter anfótero (Pode se comportar comoácido ou base.)
R OHR OH+ (OH)–
R O H +H +
Gabarito
7Química E
40) B
R|–OH −+⎯ →⎯⎯OH
X RX
CC
C
C
OHterciário
maisbásico
+I
+I +I
CC C
OH
secundário+I
–
OHC C
primário
menosbásico
+I
1º
2º
3º
+I
)
)
)
álcool terciário > álcool secundário > álcool primá-rio
41) 0101.CorretoCorretoCorretoCorretoCorreto.
O H + NaOHbase forte
fenol(caráter ácido)
02. IncorretoIncorretoIncorretoIncorretoIncorreto.
CC C O H
álcool(caráter anfótero)
04. IncorretoIncorretoIncorretoIncorretoIncorreto.
O H
fenol(caráter ácido)
42) D
O H
COH
O
carboxila
fenolcaráter ácidoácidos não-carboxílicos
43) C
H
HNR
(aminas)
caráter básico44) C
H
C
H
H
H
C
H
H
C
H
O
H
C
H
H
+I +I
+I Empurra e .–
O
pares eletrônicos mais soltos (doador de par eletrôni-co – base de Lewis)
45) C
a)
H
C
H
H
H
C
H
O H
+I
b)
OH
CH
H
C
H H
+I
H
H
C
H
+I
c)
OH
C
CH
+IH C3 CH3
3
+I
+I
+I ⇒ empurra e–
álcool terciário > álcool secundário > álcool primá-rio
46) B
a)
H
C
H
+IH N
H
H (primária)
b) H
H
C
H H
H
H
C
H
N+I +I (secundária)
c) H
H
C
H
H
H
C
H
N+I +I
H
HCH
+I
Caráter básico fraco devidoao impedimento estérico.
(terciária)
Gabarito
8 Química E
47) D – C – A – B – E48) C
I. CH4 + C�2 → CH C3 � +HC�substituição
II. CH4 2 CH C�2CH + C�4 CH C�2
adição
III. CH COO H + Na OH4 H CCOONa + H O3 2
neutralização49) C
H + C�H
H
C
H
C� C + HC� �H
H
C
Hreação de substituição
50) C
I. Br
H
C
H
H
C
H
BrZn
C
H
H
C
H
H
+ ZnBr2
eliminação
II. H
H
C
H
INaCN
+ NaIH
H
C
H
CN
substituição
III.H
H
C
H
C
H
C
H
HHC� H
H
C
H
C�
C
H
H
C
H
H
adição51) B
Hidrocarbonetos (CxHy)
cadeia aberta
insaturada ( )=⎧⎨⎩
Alcenos
A alifatico
en dupla
o C Hx y
� ⇒⇒ =⇒
( )
52) B
I. CH4 + C�2 → CH C3 � +HC�substituição
II. CH2 2 CH Br2CH + Br2 CH Br2
adição
III.CH COO H + Na OH3 CH COONa + H O3 2
substituição
IV. H + HNO+2
HO NO2
NO2
+ H O2
H O H O
O +
substituição
V. H C
H
H
C O
H
H C
H
C
H
H + H O
H
H 2
eliminação53) A
H C
H
H
H + C C� � H C
H
H
H + H C�
ab d
c
substituição por radicais livres
Substrato: espécie química a○ que será atacaa peloátomo de cloro, formando o radical metila.
H C
H
H
.
54) C
CC
H
C
H
H
H + 2H2 H C
H
H
C
H
H
C
H
H
Hadição
55) 58
C
H
H
C
H
H
+ C� 2
p
B
alceno + C� 2 B
01. IncorretaIncorretaIncorretaIncorretaIncorreta. Ocorre rompimento da ligação π .
CH
HC
H
H
X Xcomposto A
02. CorretaCorretaCorretaCorretaCorreta.04. IncorretaIncorretaIncorretaIncorretaIncorreta.
CC
XX
HH
H H
(dialeto)
(dialeto)
X = 7A – C� , Br, I, F08. CorretaCorretaCorretaCorretaCorreta.16. CorretaCorretaCorretaCorretaCorreta.
CC
C� C�
(dialeto)
CC + C�+ C� –
Gabarito
9Química E
32. CorretaCorretaCorretaCorretaCorreta. Alceno.Fórmula geral: CnH2n
56) C
H3C – CH2 – CH2 – CH3 + C�2 λ∆⎯ →⎯
x y
hidrácido
+↓
H3C – CH2 – CH2 – CH3 + C�2 λ∆⎯ →⎯
2-clorobutano57) C
CCC C + XC
H
C21
2
3 4 5
6
CCC C + HXC
X
C
3
carbono terciário
58) B
H + 2 C�
H
C
H
H
C
H
H
H
C
H
sec.H
2
propano
H + 1 HC�
H
C
H
C�
C
H
1 ) 1 Hº
H
C
H
secundário
maiorporcentagem
H + 1 HC�
H
C
H
C�
C
H
2 ) 1 Hº
H
C
H
primário
menorporcentagem
59) C
CC
C
C
terciário
C 3 > C 2 > C 1º º º
C 3o > C 2o > C 1o
60) A
H C CH3 2 CH + 2C�3 2
CHH C
C�
C
H
3 3
H C CH3 2 CH C�3
40%
60%
+ 2C�
substituição por radicais livres61) E
alcanos + X 2l
D haletos
Þ homólise (radicais livres)X + X
62) 03
C�C
C
C
C
C
C
H
C
H
C
H
1 2 3 4 52
terciário
? + HC�
Carbono no 3 – carbono terciário63) D
H + C�
H
C
H
H 2
radicais livres
C CC + C (homólise)
� �� �
H + HC�
H
C
H
H
64) 02
H C CH3 2
H
H
C
H
CH2 CH + Br3 2 X + HBr
C�
C
H
H
C
H
H
C
H
H + HBr
01. FFFFFalsa.alsa.alsa.alsa.alsa.02. VVVVVerdadeiraerdadeiraerdadeiraerdadeiraerdadeira.
H
H
C
H
C�
C
H
H
C
H
H
C
H
H
carbono assimétricoatividade ópticaisomeria óptica
2 = 2 = 4n 2 2d2�
4
04. FFFFFalsaalsaalsaalsaalsa.08. FFFFFalsaalsaalsaalsaalsa.16. FFFFFalsaalsaalsaalsaalsa.
Gabarito
10 Química E
65) propanol
C + 1 Na OH�
H
C
H
CH
H
HH
H
C
HH
H
+
cloreto de etilahidróxido de
sódio
OH + Na OH
H
C
H
C
H
C
H
+
cloreto desódiopropanol
66) Cpentano C5H12
1 C H + 8 O5 12 2 5 CO + 6 H O22
5 mol1 mol
67) B
C + C�C
C
C 2 produtos
terciário
C + BrC
C
C 2 produtos
terciário
+ reativo
– reativo
Ordem de facilidade de substituição dos halogênios?
F2○ > C�2 > Br2 > I2
⊕ fácil
CC
C�
C
C
Þ cloreto de terc-butila → cloreto de
terc-butila68) B
Os aromáticos fazem exclusivamente reação de subs-tituição.Errado
+ 3C� l
D
C�
2
H
HC�
C�HC�H
C�HC�H
C H C�6 6 6
adição
69) B
H+ X Y
+ –
eletrófilo (amigo de e )–
X+ HY
70) reagente eletrofílico
H
CH3
+ 3C�2escuroFeC�3
+ 3HC�H
H
C�
CH3
C�
C�
C C� �+ –
(eletrófilo)
71) radical livre
H
H
CH
+ C�2l
D
C�
H
CH
+ HC�
C + C� �
radicaislivres
72) C
C
H
H
C
H
H
C
H
B A
+ C�2 X + HC�
C
H
H
C
H
H
C
H
B A
+ C C� �
H
+ –frio Þ
C
CH+ HC�
C�
2 CH3
Gabarito
11Química E
73) B
secundário
H + C�
H
C
H
H
C
H
AB
2 D
H
C
H
C�
C
H
H + HC�
cadeia abertaradical livre
74) A
X + C�2 Y + HC�
H
Y +
CH
+ HC�
3
A C� �3
CH + C�4 2 CH C + HC� �3X Y
CH C +�3
Y
+ –
H CH
+ HC�
3
X = CH (metano)
Y = CH C (cloreto de metila)�
4
3
75) a) + Br2FeBr3 Br
+ HBr
bromobenzeno
b)
+ 3Br2
HH
H
H
H / H O2+
Br (orto)
OH
2
34
6
5
1(orto) Br
Br (para)
2, 4, 6-tribromoidroxibenzeno
76) C
OH ativante (empurra e para o anel)–
orto e para dirigente(o) (p)
H
OH
+H
+
H+
ativante (o, p)
+ 3 H O N O
O
+
NO(eletrófilo)
02+
O N
OH
NO
ativante (o, p)
+ H O222
NO2
H OH+ –
2,4,6-trinitrofeno (ácido pícrico)77) D
CHativante (o, p)
3I. X = CH3
CHativante (o, p)
2II. X = CH2
Ndesativante (meta)
OO +III. X = NO2
OHativante (o, p)
IV. X = OH
C
desativante (meta)
+ CH
O
3
–
V. X = C CH
O
3
Gabarito
12 Química E
78) D
H
X
H
H
1ª classeativante (o, p)
+ Y
79) B
H
7A
H
H
desativante (o, p)
+ X Y+ –
7A
H
+ HX
80) B
a) menos reativo
○− reativo
b)
H
H
CHativante (o, p)
+1–3+1
+1
mais reativo
⊕ reativo81) D
○− reativo para o ⊕ reativo
Ndesativante
OO–2
+3
–2
IV.
benzenoI.
CH3
CH3
ativantes
III.
OH
ativantesO H
II.
IV < I < III < II+ reativo (+ ativante)OH > CH3
82) B
ativante (o, p)
H
CH
H
H
+ 1 C�
3
2
C C� �+ –
escurocatalisador 25°C
H
CH
C (o)�
H
3 CH
C (p)�
3
+ + HC�
mistura orto, para
83) A e B (preferencialmente)
ativante (o, p)
H
OH
H
H
+ Br2
Br Br+ –
OH
Br+ HBr
Letra A
OH
Br
+ HBr (preferencialmente)
Letra B
Gabarito
13Química E
84) E
benzeno + clorometano
3 B + HC�A
3 2B + HNO C + H OH SO2 4
H C C�+
substituiçãoeletrofílica
3A
H C C�+
H+ –
metilbenzeno
HC�+
CH3
H
X
desativante(meta)
+ H O N O
O
+H SO2 4
desativante(meta)
+NO
X+ H O
2
2
B
B C
85) Tolueno, pois o CH3 é ativante.
+
+
+
+
C�
C�
C�
C�
HC�
CH CH
HC�
2
2
3 3
86) A nitração do benzeno é mais fácil do que a mesma
reação no clorobenzeno, pois os halogênios (F, C� ,Br, I) são desativantes com orientação orto e paradiregente.
1a + H O N O
O
H+
mais reativomais fácil
+
NO2 + H O2
2a
+ H O N O
O
H+
mais reativomais fácil
+
C�
H
H
desativante (o, p)
C é desativante�
NO
metacloronitrobenzeno
2
C�
1 . NOº 2desativanteorientação: meta
2 . Cº � desativanteorientação: orto e para
Primeiro: nitração – orientação metaSegundo: cloraçãoResultado: metacloronitrobenzeno
87) Devemos fazer a cloração do nitrobenzeno porque ogrupo nitro (NO2) orienta a entrada do cloro na posi-ção meta.