Diagrama de Equlíbrio

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    DIAGRAMA DE FASEOU DE EQUILBRIO

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    DIAGRAMA DE FASE OU DEEQUILBRIOROTEIRO DA AULA Importncia do tema

    Definies : componente, sistema, fase, equilbrio

    Limite de solubilidade

    Metaestabilidade (sistemas fora do equilbrio) Sistemas com um nico componente

    Sistemas binrios

    Regra da alavanca

    Regra das Fases

    Transformaes : euttica, eutetide, perittica, peritetide

    Desenvolvimento de estruturas em sistemas binrios

    em condies de equilbrio

    fora do equilbrio

    em sistemas com eutticos

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    DIAGRAMA DE FASE OU DE EQUILBRIO

    1. IMPORTNCIA:

    - D informaes sobre microestrutura e propriedadesmecnicas em funo da temperatura, composio equantidade de fase em equilbrio;

    - Permite a visualizao da solidificao e fuso;

    - Prediz as transformaes de fases;- D informaes sobre outros fenmenos.

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    DIAGRAMA DE FASE OU DE EQUILBRIO

    2.Definies:

    - Componentes:So metais puros e/ou compostos qumicos e/ou compostosque constituem uma liga. (Lato = Cu + Zn)

    Sistema: Definio 1 : quantidade de matria com massa e

    identidade fixas sobre a qual dirigimos a nossa ateno.Todo o resto chamado vizinhana. Exemplo: uma panelade fundio com ao fundido.

    Definio 2 : srie de ligas formadas pelos mesmoscomponentes, independendo da composio especfica.

    Exemplo: o sistema Ferro-Carbono.Fase:

    Uma poro homognea do sistema, que possuipropriedades fsicas e qumicas caractersticas. Exemplo:fases a, b e L da liga ao lado.

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    DIAGRAMA DE FASE OU DE EQUILBRIO

    2.Definies:

    Fase:

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    DIAGRAMA DE FASE OU DE EQUILBRIO

    2.Definies:

    EQUILBRIO Em termos macroscpicos

    Um sistema est em equilbrio quando suas caractersticasno mudam com o tempo, e tende a permanecer nascondies em que se encontra indefinidamente, a no ser

    que seja perturbado externamente. Em termos termodinmicos

    Um sistema est em equilbrio quando sua energia livre mnima, consideradas as condies de temperatura,presso e composio em que ele se encontra.

    Variaes dessas condies resultam numa alterao daenergia livre, e o sistema pode espontaneamente se alterarpara um outro estado de equilbrio (no qual a energia livreseja mnima para as novas condies de temperatura,presso e composio).

    Energ ia Livre DG = DHT DS

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    DIAGRAMA DE FASE OU DE EQUILBRIO

    2.Definies:

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    DIAGRAMA DE FASE OU DE EQUILBRIO

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    DIAGRAMA DE FASE OU DE EQUILBRIO2.Definies:

    Microestrutura

    caracterizada pelo nmero de fases existentes, porsuas propores e pela maneira pela qual elas estodistribudas ou arranjadas.

    Molibdnio puro

    Lato (cobre-zinco)

    Alumnio- 18% silcio)

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    4. FASES DE EQUILBRIO E FASESMETAESTVEIS

    Fases de equilbrio: suas propriedades oucaractersticas no mudam com o tempo.

    Geralmente so representadas nos diagramas porletras gregas

    Fases metaestveis: suas propriedades ou

    caractersticas mudam lentamente com o tempo,ou seja, o estado de equilbrio no nuncaalcanado. No entanto, no h mudanas muitoperceptveis com o tempo na microestrutura das

    fases metaestveis Raio-X

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    SISTEMAS BINRIOS ISOMORFOS

    L:Soluo lquida homogneacontendo Ni+ CU

    : Soluo slida homogneacontendo Ni+ CU.

    Isomorfo: sistema em que existesolubilidade completa dos doiscomponentes nos estados lquidos e

    slidos Linha liquidus: afase lquida est

    presente em todas as temperaturase composies localizadas acimadesta linha.

    Linha solidus: abaixo da qual, paraqualquer temperatura ecomposio, existe apenas a faseslida.

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    % atmica Ni

    L = Soluo lquidahomognea de Cu+ Ni

    Soluo slidahomognea de Cu +Ni

    SISTEMAS BINRIOS ISOMORFOS

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    4.1. DIAGRAMA DE EQUILBRIO PARASISTEMAS BINRIOS E ISOMRFOS

    Isomorfo quando a solubilidade completa (Exemplo:Sistema Cu-Ni)

    linhaliquidus

    linhasolidus

    FILME

    http://localhost/var/www/apps/conversion/tmp/scratch_3/Meus%20documentos/Cursos/concluido/mestrado/movies/9%20-%20Phase%20Diagrams/Alcohol.movhttp://localhost/var/www/apps/conversion/tmp/scratch_3/Meus%20documentos/Cursos/concluido/mestrado/movies/9%20-%20Phase%20Diagrams/Alcohol.movhttp://localhost/var/www/apps/conversion/tmp/scratch_3/Meus%20documentos/Cursos/concluido/mestrado/movies/9%20-%20Phase%20Diagrams/Alcohol.movhttp://localhost/var/www/apps/conversion/tmp/scratch_3/Meus%20documentos/Cursos/concluido/mestrado/movies/9%20-%20Phase%20Diagrams/Alcohol.movhttp://localhost/var/www/apps/conversion/tmp/scratch_3/Meus%20documentos/Cursos/concluido/mestrado/movies/9%20-%20Phase%20Diagrams/Alcohol.movhttp://localhost/var/www/apps/conversion/tmp/scratch_3/Meus%20documentos/Cursos/concluido/mestrado/movies/9%20-%20Phase%20Diagrams/Alcohol.mov
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    INTERPRETAO DO DIAGRAMA DEEQUILBRIO

    - Fases presentes localiza-se a temperatura ecomposio desejada e verifica-se o nmero de fasespresentes

    - Composio qumica das fases usa-se omtodo da linha de conexo (isotrma)

    Para um sistema monofsico a composio a mesma

    da liga

    - Percentagem das fases (quantidades relativas

    das fases) regra das alavancas

    SISTEMA BIN RIO C Ni

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    SISTEMA BIN RIO Cu-NiDETERMINAO DAS FASES PRESENTES

    B

    1- determina atemperatura ecomposio nodiagrama.

    Ex:T 1150C

    50%p de Ni

    B

    100% fase slidaA composio amesma da liga.

    C

    SISTEMA BINRIO C Ni

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    SISTEMA BINRIO Cu-NiDETERMINAO DA COMPOSIO QUMICA DAS

    FASES

    Comp. Liq= 32% de Ni e 68% de CuComp. Sol. = 45% de Ni e 55% de Cu

    B

    Existe duas formas:

    1- Regio monofsica: acomposio a mesma da liga

    presente.Ex: T 1100C; 80%p de Ni

    (A)%100 fase slida

    80% de Ni e 20%Cu.

    2- Regio bifsica:

    Ex: T= 1240C; 60%Ni

    A

    1- determina a temperatura e composio no diagrama.

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    SISTEMA Cu-NiDeterminao das quantidades relativas dasfases

    Existe duas formas:

    1- Regio monofsica: somente uma fase est presente %100 fase.

    2- Regio bifsica: usa-se a linha de amarrao em conjunto regra

    da alavanca. Seguindo o procedimento:Constroi-se a linha de amarrao e localiza a composio globalsobre esta linha;

    Calcula-se a frao de fase: toma-se o comprimento da linha deamarrao desde a composio global at a fronteira com a faseoposta e divide-se pelo comprimento total da linha de amarrao

    A frao da outra fase determinada de maneira semalhante;

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    SISTEMA Cu-NiDeterminao das quantidades relativas das fases

    Comp. Liq= 31,5% Ni e 68,5%Cu

    Comp. Sol. = 42,5,%Ni e %57,5Cu

    Composio das fases

    Percentagem dasfases

    L = S

    R+S

    S = R

    R+S

    L = C-C0

    C-CL

    L = Co-CL

    C-CL

    Fase lquida:

    Fase slida:

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    SISTEMA Cu-NiExerccio: Determinao das quantidadesrelativas das fases (tomando: 1250C; 35%pNi)

    Comp. Liq= 31,5% Ni e 68,5%Cu

    Comp. Sol. = 42,5 %Ni e %57,5Cu Composio das fases

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    SISTEMA Cu-NiExerccio: Determinao das quantidadesrelativas das fases (tomando: 1250C; 35%pNi)

    Comp. Liq= 31,5% Ni e 68,5%Cu

    Comp. Sol. = 42,5 %Ni e %57,5Cu Composio das fases

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    a. Exerccio: Uma liga Cu-Ni com composio 70%pNi-30%pCu aquecida lentamente a partir de 1300C. Determine:

    Temperatura que se forma a primeira frao de fase lquida;

    Qual a composio desta fase lquidaQual a temperatura que ocorre a fuso completa da liga.Qual a composio da ltima frao de slido quepermanece no meio antes da fuso completa

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    DESENVOLVIMENTO DA MICROESTRUTURASOLIDIFICAO EM EQULIBRIO

    A microestrutura s segue o diagrama de equilbriopara velocidades de solidificao lentas;

    Na prtica, no h tempo para a difuso completa e

    as microestruturas no so exatamente iguais s doequilbrio;

    O grau de afastamento do equilbrio depender dataxa de resfriamento;

    Como conseqncia da solidificao fora doequilbrio tem-se a segregao (a distribuio dos 2elementos no gro no uniforme).

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    DESENVOLVIMENTO DA MICROESTRUTURASOLIDIFICAO EM EQULIBRIO

    (35%p Ni65%pCu)

    1260C

    Composio qumicadas fases

    Quantidade relativa dasfases

    Lquido slido Lquido slido

    Ponto a 35%pNi 0% 100% 0%

    Ponto b 35%pNi 46%pNi 100% 0%

    Ponto c 32%pNi 43%pNi - 73%pNi 27%pNi

    Ponto d 24%pNi 35%pNi - 0% 100%

    Ponto e 0% 35%pNi - 0% 100%

    DESENVOLVIMENTO DA MICROESTRUTURA

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    DESENVOLVIMENTO DA MICROESTRUTURASOLIDIFICAO EM EQULIBRIO (35%p Ni65%pCu)

    1260C

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    CORED x EQUILBRIO DE FASES

    Rpida taxa de resfriamento: Baixa taxa de resfriamento:

    Estrutura de CORED Equilbrio

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    Microestrutura fora do equlibio

    CONSEQUNCIAS DA SOLIDIFICAOFORA DO EQUILBRIO:

    Segregao zonamento (coring) diminuio das propriedades Pode haver a necessidade de

    recozimento

    Zonamento observado numa liga de Zn Contendo Zr (aumento 400X)

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    Mudana na composio das fases durante oprocesso de solidificao

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    Curva de solidificao e Remoodo calor latente de fuso

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    Propriedades mecnicas isomorfas

    SISTEMAS EUTTICOS BINRIOS

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    SISTEMAS EUTTICOS BINRIOS

    Le, So encontradas 3 regies monofsicas

    distintas: rica em cobre e prata como soluto rica em prata e cobre como soluto

    1. Temperaturas baixo dalinha BEG apenas umaconcentrao limitada de

    prata ir se dissolver nocobreidem para ocobre.

    2. CBAlimite desolubilidade para a fase

    3. B (8%p Ag)Solubilidademxima da prata no cobrena fase

    4. G (8,8%pCu) solubilidade

    mxima do Cobre naPrata na fase

    SISTEMAS EUTTICOS BINRIOS

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    SISTEMAS EUTTICOS BINRIOS1. 3 regies bifsicas2. Euttico : ponto onde o equilbrio invariante, portanto o

    equilbrio entre trs fases ocorre a uma determinada temperatura

    e as composies das trs fases so fixas.

    eLL;

    1. Composio eutticasolidifica a uma T abaixode qualquer outra liga

    2. Temperatura eutticaTmais baixa a qual podeexistir fase lquida

    Exerccio

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    Faa uma anlise das fases presentes nos seguintes pontos do diagrama defases Pb-Sn: 40%Sn e T= 150C

    Composio das fases

    Alfa = 10% Sn90% Pb

    Beta =98%Sn-2%Pb

    Quantidade das fases

    %3434,0

    1098

    1040

    %6666,01098

    4098

    1

    1

    CC

    CCW

    CC

    CCW

    SISTEMAS EUTTICOS BINRIOS

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    SISTEMAS EUTTICOS BINRIOSExerccio

    Faa uma anlise das fases presentes nos seguintes pontos do diagrama defases Pb-Sn: (fases presentes, composio das fases e proporo das fases)

    a. Composio euttica:

    b. 40%Sn e T= 230C

    c. 40%Sn e T= 185C

    d. 40%Sn e T= 180C

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    SISTEMAS EUTTICOS BINRIOS

    Composio 61,9%Sn 38,1%Pb

    Fases presentes alfa beta

    Composio dasfases

    19,2%pSn;80,8%p Pb 97,5%p Sn ; 2,5%pPb

    Proporo dasfases (97,5-61,9)/(97,5-19,2)*100% =45,5% (61,9-19,2)/(97,5-19,2)*100%=54,5%

    Composio 40%Sn 60%Pb

    Fases presentes Lquido alfa

    Composio dasfases 48%pSn; 52%p Pb 15%p Sn ; 85%pPb

    Proporo dasfases

    (40-15)/(48-15)*100% = 76% (48-40)/(48-15)*100%= 24%

    40%Sn e T= 230C

    a. Composio euttica:

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    SISTEMAS EUTTICOS BINRIOS

    Composio 61,9% 38,1%Pb

    Fases presentes alfa beta

    Composio dasfases

    19,2%pSn;80,8%p Pb 97,5%p Sn ; 2,5%pPb

    Proporo dasfases (97,5-40)/(97,5-19,2)*100% =73% (40-19,2)/(97,5-19,2)*100%= 27%

    Composio 40%Sn 60%Pb

    Fases presentes Lquido alfa

    Composio dasfases 61,9%pSn; 38,1%p Pb 19,2%p Sn ; 80,8%pPb

    Proporo dasfases

    (40-19,2)/(61,9-19,2)*100%= 49%

    (61,9-40)/(61,9-19,2)*100%= 51%

    40%Sn e T= 185C

    40%Sn e T= 180C

    D l i t d i t t li tti

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    Desenvolvimento de microestrutura em ligas eutticas

    SnPb

    Resfriamento a partir de 350C at 20C da

    Caso 1 Composio - 2%p Sn

    Varia entre a composio de umcomponente puro e asolubilidade slida mx para ocomponente a temp. ambiente.Muito pequena a faixa decomposies qumicas em

    que pode se formar estruturamonofsica

    D l i t d i t t li tti

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    Desenvolvimento de microestrutura em ligas eutticas

    SnPb

    Resfriamento a partir de 350C at 20C da

    Caso 2 Composio - 15%p SnPRECIPITAO

    Ao ser ultrapassado o limite desolubilidade (linha solvus) deSn no Pb, ocorre aprecipitao da fase , dereticulado cristalino distinto doda fase e com distintas

    propriedades fsico-qumicas.

    D l i t d i t t li tti

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    Desenvolvimento de microestrutura em ligas eutticas

    At

    ransfo

    r

    Caso 3 - Solidificao da composio euttica

    )%8,97()%18()%9,61( toresfriamen pSnpSnpSnL

    D l i t d i t t li tti

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    Desenvolvimento de microestrutura em ligas eutticas

    At

    ransfo

    r

    Estrutura euttica

    D l i t d i t t li tti

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    Desenvolvimento de microestrutura em ligas eutticas

    At

    ransfo

    r

    Caso 4todas as composies que durante oresfriamento cruzam a isoterma euttica (comexceo da composio euttica).

    Em ligas hipo-eutticasocorre inicialmenteprecipitao de faseprimria - dendritas de a

    pr-eutticas.O lquido eutticoresidual L (61,9% Sn) setransforma emmicroestrutura euttica

    [a(18,3% Sn)+b(97,8%Sn)].

    D l i t d i t t li tti

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    Desenvolvimento de microestrutura em ligas eutticas

    Atransforma

    o

    Frao de microconstituinte euttico = frao da fase lquida.

    P Q R

    QP

    QW

    C

    QP

    PWW Le

    '

    3,189,61

    3,181

    RQPPW

    RQP

    RQW

    Reao eutetide e peritetide

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    Reao eutetide e peritetide

    Atransforma

    o

    Frao de microconstituinte euttico = frao da fase lquida.

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    SISTEMA EUTTICOREGRA DAS FASES

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    REAES NA REGIO DE SOLUBILIDADE

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    HIPO-EUTTICO E HIPER-EUTTICOHIPO-EUTTICO COMPOSIO MENOR QUE O EUTTICOHIPER-EUTTICO COMPOSIO MAIOR QUE O EUTTICO

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    46

    REAO EUTETIDE:

    +

    ( a diferena do euttico que uma fase slida, ao invs de uma

    lquida, transforma-se em duas outras fases slidas.

    REAO PERITTICA: Envolve trs fases em equilbrio

    + Lquido

    Uma fase slida mais uma fase lquida transforma-se numa outrafase slida

    DIAGRAMA DE EQUILBRIO TENDOFASES INTERMEDIRIAS

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    47

    PERITTICO E EUTTICO

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    PERITTICO

    Envolve 3 fases em equilbrio

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    PERITTICO DUPLO

    EUTTICO EUTETIDE E

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    EUTTICO, EUTETIDE EPERITTICO

    Ponto defusocongruente

    REAO MONOTTICA E

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    REAO MONOTTICA EEUTTICA

    Dois lquidos imiscveis formam uma fase slida euma fase lquida (MONOTTICA)

    EUTTICA

    TRANSFORMAES

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    TRANSFORMAESALOTRPICAS

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    53

    DIAGRAMA TERNRIO

    COMPPOSIO EM DIAGRAMA

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    COMPPOSIO EM DIAGRAMATERNRIO

    TRINGULO DE GIBBS

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    55

    DIAGRAMA DE FASE Fe-C

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    56

    FERRO PURO

    FERROPURO

    FERRO =

    FERRITA FERRO =

    AUSTENITA

    FERRO =FERRITA

    TF= 1534 C

    As fases , e so soluesslidas com

    Carbono intersticial

    cfc

    ccc

    ccc

    Ferro Puro /Formas

  • 7/23/2019 Diagrama de Equlbrio

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    57

    Ferro Puro /FormasAlotrpicas

    FERRO = FERRITA

    Estrutura= ccc

    Temperatura existncia=

    at 912 C

    Fase Magntica at 768 C(temperatura de Curie)

    Solubilidade mx do

    Carbono= 0,002% a 727C

    mole e dctil

    FERRO = AUSTENITA

    Estrutura= cfc

    Temperatura

    existncia= 912 -1394C

    Fase No-Magntica

    Solubilidade mx do

    Carbono= 2,14% a1147 C

    mais dura

  • 7/23/2019 Diagrama de Equlbrio

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    58

    FERRO PURO

    cfc

    ccc

    ccc

    Ferro Puro /Formas

  • 7/23/2019 Diagrama de Equlbrio

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    Ferro Puro /FormasAlotrpicas

    FERRITA AUSTENITA

    Ferro Puro /Formas

  • 7/23/2019 Diagrama de Equlbrio

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    60

    Ferro Puro /FormasAlotrpicas

    FERRO = FERRITA

    Estrutura= ccc

    Temperatura existncia= acima de 1394C

    Fase No-Magntica

    Como estvel somente a altastemperaturas no tem interesse comercial

  • 7/23/2019 Diagrama de Equlbrio

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    61

    FERRO PURO

    cfc

    ccc

    ccc

  • 7/23/2019 Diagrama de Equlbrio

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    62

    Sistema Fe-Fe3C

    Ferro Puro= at 0,002% de Carbono

    Ao= 0,002 at 2,06% de Carbono

    Ferro Fundido= 2,1-4,5% de Carbono

    Fe3C (CEMENTITA)= Forma-se quando olimite de solubilidade do carbono ultrapassado (6,7% de C)

  • 7/23/2019 Diagrama de Equlbrio

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    63

    DIAGRAMA DE FASE Fe-C

  • 7/23/2019 Diagrama de Equlbrio

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    64

    CEMENTITA (Fe3C)

    Forma-se quando o limite de solubilidade docarbono ultrapassado (6,7% de C)

    dura e frgil

    um composto intermetlico metaestvel,embora a velocidade de decomposio emferro e C seja muito lenta

    A adio de Si acelera a decomposio dacementita para formar grafita

  • 7/23/2019 Diagrama de Equlbrio

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    65

    PONTOS IMPORTANTES DO SISTEMA Fe-Fe3C (EUTTICO)

    PONTO C LIGA EUTTICA o ponto mais baixo defuso

    Lquido FASE (austenita) + cementita

    - Temperatura= 1147 C

    - Teor de Carbono= 4,3% As ligas de Ferro fundido de 2,06-4,3% de C sochamadas de ligas hipo-eutticas

    As ligas de Ferro fundido acima de 4,3% de C so

    chamadas de ligas hiper-eutticas

  • 7/23/2019 Diagrama de Equlbrio

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    66

    DIAGRAMA DE FASE Fe-C

    C

  • 7/23/2019 Diagrama de Equlbrio

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    67

    PONTOS IMPORTANTES DO SISTEMA Fe-Fe3C (EUTETIDE)

    PONTO S LIGA EUTETIDE o liga de menor temperatura de

    transformao no estadp slido slida;Austenita FASE (FERRITA) +

    Cementita

    - Temperatura= 723 C- Teor de Carbono= 0,8 % Aos com 0,002-0,8% de C so chamadas de aos hipo-

    eutetide;

    Aos com 0,8-2,06% de C so chamadas de aos hiper-eutetides.

  • 7/23/2019 Diagrama de Equlbrio

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    68

    DIAGRAMA DE FASE Fe-C

    S

    MICROESTRUTURAS / EUTETIDE

  • 7/23/2019 Diagrama de Equlbrio

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    69

    MICROESTRUTURAS / EUTETIDESupondo resfriamento lento para manter o equilbrio

    similar ao eutticoConsiste de lamelas alternadas de fase (ferrita) e

    Fe3C (cementita) chamadadePERLITA FERRITA lamelas + espessas e

    claras

    CEMENTITA lamelas + finas e escuras

    Propriedades mecnicas da perlita intermediria entre ferrita (mole e dctil) e cementita

    (dura e frgil)

  • 7/23/2019 Diagrama de Equlbrio

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    70

    MICROESTRUTURAS / EUTETIDE

  • 7/23/2019 Diagrama de Equlbrio

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    71

    MICROESTRUTURAS /HIPOEUTETIDESupondo resfriamento lento para manter o equilbrio

    Teor de Carbono = 0,002- 0,8 %

    Estrutura

    Ferrita + Perlita

    As quantidades de ferrita eperlita variam conforme a

    % de carbono e podem ser

    determinadas pela regra daalavanca;

    Partes claras preutetide ferrita.

    MICROESTRUTURAS/HIPEREUTETIDE

  • 7/23/2019 Diagrama de Equlbrio

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    /HIPEREUTETIDESupondo resfriamento lento para manter o equilbrio

    Teor de Carbono = 0,8-2,06%

    Estrutura

    cementita+ Perlita As quantidades de cementita

    e perlita variam conforme a% de carbono e podem ser

    determinadas pela regra dasalavancas

    Partes claras preutetide cementita