RESSONNCIAProfa. Ana Frazo Teixeira Setembro de 2009

HBRIDOS DE RESSONNCIA

Mesma conectividade entre tomos (mesma estrutura de ligaes ) Disposio diferente os electres e os eltrons no ligantes Todos os hbridos de ressonncia apresentam a mesma geometriaHbridos de ressonncia

nion allicoH2C

:CH2 H2C

CH2

Seta dupla (no seta de equilbrio!)

sp2H2C H H H H CH2

sp2

Se o carbono com a carga fosse sp3 a sobreposio com a ligao p seria reduzida

sp3H2C

OS HBRIDOS DE RESSONNCIA SO EXTREMAMENTE IMPORTANTES POIS DO A INDICAO DE COMO CADA COMPOSTO QUMICO SE COMPORTA EM TERMOS DE REACTIVIDADE

HBRIDOS DE RESSONNCIA

Mesma conectividade entre tomos (mesma estrutura de ligaes ) Disposio diferente os eltrons e os eltrons no ligantes

Ction allico

Hbridos de ressonncia

H2C

CH2

H2C

CH2

Seta dupla (no seta de equilbrio!)

H2C

H H

H H

CH2

HBRIDOS DE RESSONNCIA

Radical alilo

Hbridos de ressonncia

H2CSeta dupla (no seta de equilbrio!)

CH2Se o carbono com o electro livre fosse sp3 a sobreposio com a ligao p seria reduzida

H2C

H H

H H

CH2

sp3H2 C

HBRIDOS DE RESSONNCIA

Hbridos de ressonnciaH H H H

sp2H2N

Seta dupla (no seta de equilbrio!)

H H

H H

N

CH2

:

:sp2Se o azoto com a carga fosse estritamente sp3 a sobreposio com a ligao p seria reduzida

H2N

:

H2N

:

sp3

H2N

HBRIDOS DE RESSONNCIA - IMPORTANTEOs hbridos de ressonncia de um composto apresentam: Mesma conectividade entre tomos (mesma estrutura de ligaes , no pode haver clivagem de ligaes ) Disposio diferente dos eltrons e/ou dos eltrons no ligantes Todos os hbridos de ressonncia tm igual geometria (apenas os eltrons se movem, os tomos mantm-se fixos no espao)A estrutura do composto real no corresponde a nenhum dos hbridos de ressonncia mas sim a uma mdia ponderada dos diversos hbridos de ressonncia possveis

A estabilidade / importncia relativa dos hbridos aumentada por: 1. Octeto eletrnico completo em todos os tomos 2. Mnima separao de cargas 3. Carga negativa no tomo mais electronegativo

ESTRUTURAS DE RESSONNCIA PARA O CO32O ion carbonato CO32- pode ser representado por trs estruturas de Lewis equivalentes.

ESTRUTURAS DE RESSONNCIA PARA O CO32

Estas trs estruturas so semelhantes, mas no so iguais: A posio da ligao dupla carbono-oxignio torna-as diferentes. Quando possvel desenhar vrias estruturas de Lewis equivalentes para a mesma molcula (ou on), diz-se que essa molcula (ou on) apresenta ressonncia. Cada uma das estruturas de Lewis ser uma estrutura contribuinte. A verdadeira estrutura do on carbonato ser um hbrido das estruturas A, B e C. Todas as suas ligaes carbono-oxignio tm o mesmo comprimento, e todos os oxignios tm a mesma carga.

REGRAS PARA SE ESCREVER ESTRUTURAS DERESSONNCIA1. 2. 3. 4.

Todas as estruturas devero ter o mesmo nmero de eltrons. A regra do octeto deve ser obedecida. As estruturas contribuintes mais importantes tm o maior numero possvel de octetos completos. Se numa estrutura contribuinte houver carga localizada, esta dever estar nos tomos mais apropriados: cargas negativas devero estar nos tomos mais eletronegativos, e cargas positivas devero estar nos tomos menos eletronegativos:

REGRAS PARA SE ESCREVER ESTRUTURAS DERESSONNCIA

D mais importante do que C, porque tem a carga negativa num oxignio em vez de a ter num carbono.

REGRAS PARA SE ESCREVER ESTRUTURAS DERESSONNCIA1.

2.

As estruturas devero ter o maior nmero possvel de ligaes covalentes. A importncia duma estrutura contribuinte diminui com o aumento do nmero de cargas localizadas.

F mais importante do que E porque no tem cargas localizadas.

REGRAS PARA SE ESCREVER ESTRUTURAS DERESSONNCIA Um hbrido de ressonncia tanto mais estvel quanto maior for o nmero de estruturas contribuintes equivalentes. As estruturas com cargas do mesmo sinal so tanto menos estveis quanto mais prximas as cargas se encontrarem.

EFEITO DE RESSONNCIA (OU EFEITO MESOMRICO) DETOMOS E GRUPOS FUNCIONAIS

O anion benzoato um hbrido de ressonncia com muitas estruturas contribuintes. Apresentam-se na figura algumas destas estruturas:

EFEITO DE RESSONNCIA (OU EFEITO MESOMRICO) DETOMOS E GRUPOS FUNCIONAIS

evidente nestas estruturas que o grupo funcional carboxilato tem a capacidade de retirar carga do anel benznico por efeito de ressonncia, dando origem a deficincia eletrnica nas posies orto e para do anel.

Qualquer grupo ou tomo capaz de aceitar (ou dar) eltrons por efeito de ressonncia vai afetar a distribuio de carga num anel aromtico.

GRUPOS ACEITADORES DE ELTRONS

GRUPOS DOADORES DE ELTRONS

A presena destes grupos vai afetar de forma decisiva a reatividade do anel benznico

http://www2.ufp.pt/~pedros/qo2000/resonancia.htm