APLICAÇÃO DA TERMODINÂMICA SISTEMAS SIMPLES Breno Nonato Farmácia 2013.
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APLICAÇÃO DA TERMODINÂMICA SISTEMAS SIMPLES
Breno Nonato
Farmácia
2013
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EQULÍBRIO DE FASES: SUBSTÂNCIA PURA
Condição de espontaneidade - uma substância tem tendência espontânea de mudar para a fase com a menor energia de Gibbs molar.
C(s, grafite) C(s, diamante) G = ?
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(1) (2)G = n(Gm(2) -Gm(1))
Se: a uma dada temperatura e pressão
G(2) > G(1)
A fase (1) é termodinâmica mais estável a fase (2) converte-se para a fase (1)
•Variação da energia de Gibbs com a pressão e com a temperatura
dG = VdP - SdT (para uma variação reversível)
Energia de Gibbs molar dGm = VmdP - SmdT
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•Se a temperatura for constante: dT=0
Gm = VmP
•Se a pressão for constante: dP=0
Gm = -SmT
•Para o gás ideal PV=nRT , Vm = V/n
Vm = RT/ P
i
f
P
PRTG ln
Porque as substâncias fundem e vaporizam-se??
R: teoria das colisões
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Distribuição de Maxuell
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Assim, pode-se prever o comportamento da energia de Gibbs em função da pressão e da temperatura
dGm = VmdP - SmdT
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Temperatura de transição: é a temperatura em que a uma dada pressão, as energias de Gibbs molares das duas fases são iguais. Portanto não há variação na energia de Gibbs molar, logo as duas fases estão em equilíbrio.
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•O estado de equilíbrio de um corpo uniforme é determinado pela especificação de duas quantidades termodinâmicas, como V e U, por exemplo.
•Entretanto, pode acontecer de que no mesmo sistema com V e U definidos, o corpo não seja uniforme quando em equilíbrio térmico, mas divide-se em duas partes uniformes em contato uma com a outra. Estes são estados diferentes.
•Estes estados de uma substância, que podem existir simultaneamente em equilíbrio e em contato são chamados de deferentes fases da substância.
•Veremos agora as condições de equilíbrio de duas fases da mesma substância.
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1. A temperatura das duas fases devem ser igual: T1= T2;
2. A pressão das duas fases deve ser igual: P1 = P2, pois as duas fases exercem forças opostas idênticas na superficie de contato;
3. Finalmente, os potenciais químicos das fases devem ser iguais: 1 = 2.
Curva de equilíbrio de fases: P x T
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• O potencial químico determina qual fase é a termodinâmicamente estável para uma particular T e P;
• O potencial químico tende para um mínimo;
• No ponto de fusão Tf o s = l;
• No ponto de ebulição Tb. o l = g
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Regra das fases:
F = C - P +2
F = nº de graus de liberdade;
C = nº de componentes;
P = nº de fases.
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Diagrama de fases da água
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Diagrama de fases do carbono
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Fazer a descrição do resfriamento
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Vimos que a pressão de vapor varia com atemperatura - colisões moleculares
121
2 11ln
TTR
H
P
P vap
Temperatura de ebulição
Pvapor = Patmosférica