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SNTESE ORGNICA
Helmoz R. Appelt
Introduo Sntese Orgnica 20/08/2010
www.qmclink.com
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SELETIVIDADE EM SNTESE
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Quimiosseletividade: Quando temos 2 grupos funcionais na molcula, somente um deles ir reagir (reatividades diferentes).
Ex.: Redues seletivas
Regiosseletividade: A formao de um ismero estrutural favorecida em detrimento de outro.
Ex.: Adies a alcenos; substituies aromticas
Estereosseletividade: forma-se preferencialmente um estereoismero.
Ex.: Reaes de adio carbonila na presena de catalisadores quirais
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QUIMIOSSELETIVIDADE
Ex.:OH OH
OEt
O O
OEt
OH OLiAlH4 NaBH4
O OH
H
OKMnO4 PCC
OH
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Sempre que houver 2 grupos funcionais com reatividades semelhantes, devemos observar o mais reativo nas condies experimentais utilizadas. Caso o nosso alvo seja o grupamento mais reativo, basta usarmos reagentes seletivos. Se o alvo for o grupo menos reativo, necessrio proteger o outro grupamento (utilizao de grupos de proteo).
Exemplos:
Aldedo ou cetona X cido carboxlico e derivados
lcool primrio X lcool secundrio ou tercirio
lcool X Amina
Cloreto de alquila X brometo ou iodeto de alquila
etc
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REGIOSSELETIVIDADEAdio Eletroflica Dupla Ligao
R2R1
R4 R3 R4
R3
Y
R2
R1
X
R4
R3
X
R2
R1
Y
e/ou
Segue Markovnikov: - Hidratao, oximercurao, hidroalogenao, etc
Anti-Markovnikov: Hidroborao, adio de HX na presena de perxido
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Substituio Eletroflica Aromtica
X
E+
X
E
X
e/ou
E
X
e/ou
E
Grupos Ativantes: orientam orto e para
Grupos desativantes: orientam meta
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Adio Nucleoflica a Enonas
O
Nu-
Nu 1,2 1,4RLI OK
RMgBr OK
RMgBr/CuI OK
R2 CuLi OK
LiAlH4 OK
NaBH4 /CuI OK
NaBH4 /CeCl3 OK
RNH2 OK
RSNa OK
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Adio Nucleoflica a Epxidos
ORO-
SN2RO
OH
H+ROH
HO
OR
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ESTEREOSSELETIVIDADE
Dois Tipos:
1. Enantiosseletividade: Possibilidade de formao de dois enantimeros de um mesmo composto.
Ex. Reaes com formao de um centro quiral: Adio nucleoflica carbonila, reduo, etc.
2. Diastereosseletividade: possibilidade de formao de diferentes diastereoismeros de um mesmo composto.
Ex. Reaes com formao de um novo centro quiral onde j existe um. Reaes com formao de alcenos, etc.
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Enantiosseletividade
H
O(Et)2Zn
Ligante quiral
OH OH
90% 10%
Excesso Enantiomrico ou Diastereoisomrico
Enantimeros
ee = (rendimento do maior enantimero rendimento do menor enantimero) x 100%(rendimento do maior enantimero + rendimento do menor enantimero)
ee = (90 10) x 100%(90 + 10)
ee = 80%
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Estratgias empregadas para sntese assimtrica
1. Emprego de catalisador ou ligante quiral;2. Utilizao de auxiliares quirais;3. Utilizao de um reagente ou solvente quiral.
H
O(Et)2Zn
Ligante quiral
OH OH
Ph Se)2NH2
Ligante quiral =
Emprego de catalisador ou ligante quiral
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Utilizao de auxiliar quiral
Substrato aquiral
Auxiliar quiral
Substrato quiral
Produto + auxiliar quiral Produto assimtrico
O
O O
NH
OH
NOH
O
Base
Br
NOH
OOH
Ohidrlise
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Utilizao de reagente quiral
Em compostos cclicos os centros quirais j existentes orientam a formao do produto.
O
EtMgBr / CuI
O
HCl
Base
MeI
O
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Este material faz parte do Curso Introduo Sintese Orgnica,
disponvel em
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