Seletividade em Síntese
If you can't read please download the document
Transcript of Seletividade em Síntese
-
SNTESE ORGNICA
Helmoz R. Appelt
Introduo Sntese Orgnica 20/08/2010
www.qmclink.com
1
-
SELETIVIDADE EM SNTESE
Introduo Sntese Orgnica 20/08/2010
www.qmclink.com
2
-
Quimiosseletividade: Quando temos 2 grupos funcionais na molcula, somente um deles ir reagir (reatividades diferentes).
Ex.: Redues seletivas
Regiosseletividade: A formao de um ismero estrutural favorecida em detrimento de outro.
Ex.: Adies a alcenos; substituies aromticas
Estereosseletividade: forma-se preferencialmente um estereoismero.
Ex.: Reaes de adio carbonila na presena de catalisadores quirais
Introduo Sntese Orgnica 20/08/2010
www.qmclink.com
3
-
QUIMIOSSELETIVIDADE
Ex.:OH OH
OEt
O O
OEt
OH OLiAlH4 NaBH4
O OH
H
OKMnO4 PCC
OH
Introduo Sntese Orgnica 20/08/2010
www.qmclink.com
4
-
Sempre que houver 2 grupos funcionais com reatividades semelhantes, devemos observar o mais reativo nas condies experimentais utilizadas. Caso o nosso alvo seja o grupamento mais reativo, basta usarmos reagentes seletivos. Se o alvo for o grupo menos reativo, necessrio proteger o outro grupamento (utilizao de grupos de proteo).
Exemplos:
Aldedo ou cetona X cido carboxlico e derivados
lcool primrio X lcool secundrio ou tercirio
lcool X Amina
Cloreto de alquila X brometo ou iodeto de alquila
etc
Introduo Sntese Orgnica 20/08/2010
www.qmclink.com
5
-
REGIOSSELETIVIDADEAdio Eletroflica Dupla Ligao
R2R1
R4 R3 R4
R3
Y
R2
R1
X
R4
R3
X
R2
R1
Y
e/ou
Segue Markovnikov: - Hidratao, oximercurao, hidroalogenao, etc
Anti-Markovnikov: Hidroborao, adio de HX na presena de perxido
Introduo Sntese Orgnica 20/08/2010
www.qmclink.com
6
-
Substituio Eletroflica Aromtica
X
E+
X
E
X
e/ou
E
X
e/ou
E
Grupos Ativantes: orientam orto e para
Grupos desativantes: orientam meta
Introduo Sntese Orgnica 20/08/2010
www.qmclink.com
7
-
Adio Nucleoflica a Enonas
O
Nu-
Nu 1,2 1,4RLI OK
RMgBr OK
RMgBr/CuI OK
R2 CuLi OK
LiAlH4 OK
NaBH4 /CuI OK
NaBH4 /CeCl3 OK
RNH2 OK
RSNa OK
Introduo Sntese Orgnica 20/08/2010
www.qmclink.com
8
-
Adio Nucleoflica a Epxidos
ORO-
SN2RO
OH
H+ROH
HO
OR
Introduo Sntese Orgnica 20/08/2010
www.qmclink.com
9
-
ESTEREOSSELETIVIDADE
Dois Tipos:
1. Enantiosseletividade: Possibilidade de formao de dois enantimeros de um mesmo composto.
Ex. Reaes com formao de um centro quiral: Adio nucleoflica carbonila, reduo, etc.
2. Diastereosseletividade: possibilidade de formao de diferentes diastereoismeros de um mesmo composto.
Ex. Reaes com formao de um novo centro quiral onde j existe um. Reaes com formao de alcenos, etc.
Introduo Sntese Orgnica 20/08/2010
www.qmclink.com
10
-
Enantiosseletividade
H
O(Et)2Zn
Ligante quiral
OH OH
90% 10%
Excesso Enantiomrico ou Diastereoisomrico
Enantimeros
ee = (rendimento do maior enantimero rendimento do menor enantimero) x 100%(rendimento do maior enantimero + rendimento do menor enantimero)
ee = (90 10) x 100%(90 + 10)
ee = 80%
Introduo Sntese Orgnica 20/08/2010
www.qmclink.com
11
-
Estratgias empregadas para sntese assimtrica
1. Emprego de catalisador ou ligante quiral;2. Utilizao de auxiliares quirais;3. Utilizao de um reagente ou solvente quiral.
H
O(Et)2Zn
Ligante quiral
OH OH
Ph Se)2NH2
Ligante quiral =
Emprego de catalisador ou ligante quiral
Introduo Sntese Orgnica 20/08/2010
www.qmclink.com
12
-
Utilizao de auxiliar quiral
Substrato aquiral
Auxiliar quiral
Substrato quiral
Produto + auxiliar quiral Produto assimtrico
O
O O
NH
OH
NOH
O
Base
Br
NOH
OOH
Ohidrlise
Introduo Sntese Orgnica 20/08/2010
www.qmclink.com
13
-
Utilizao de reagente quiral
Em compostos cclicos os centros quirais j existentes orientam a formao do produto.
O
EtMgBr / CuI
O
HCl
Base
MeI
O
Introduo Sntese Orgnica 20/08/2010
www.qmclink.com
14
-
Este material faz parte do Curso Introduo Sintese Orgnica,
disponvel em
www.qmclink.com
Introduo Sntese Orgnica 20/08/2010
www.qmclink.com
15
Slide Number 1Slide Number 2Slide Number 3Slide Number 4Slide Number 5Slide Number 6Slide Number 7Slide Number 8Slide Number 9Slide Number 10Slide Number 11Slide Number 12Slide Number 13Slide Number 14Slide Number 15
