NOVOS CONSTITUINTES QUÍMICOS DE Borreria verticillata (RUBIACEAE)

1 Setor de Química de Produtos Naturais – Laboratório de Ciências Químicas - CCT, Universidade Estadual do Norte Fluminense Darcy Ribeiro, Avenida Alberto Lamego 2000, 28013-602, Campos, RJ. (vinifmoreira@yahoo.com.br)Palavras Chave: Iridóides, Alcalóides, Borreria, Rubiaceae

Vinicius Fernandes Moreira*1 (PG), Leda Mathias1 (PQ), Raimundo Braz-Filho1 (PQ), Ivo José Curcino Vieira1 (PQ)

A família Rubiaceae vem contribuindo com a bioprodução de metabólitos especiais com um grande potencial farmacológico1. A espécie Borreria verticillata, popularmente conhecida como “Cordão-de-Frade” ocorre em todo território brasileiro e é usada na medicina tracicional como antipirético e analgésico. Neste reestudo de investigação fitoquímica de B. verticillata são reportados a caracterização estrutural de dois novos alcalóides indólicos simples 6-metoxi-4-(3’metilbut-2’-enil)-1H-indólico (1) e 6-(3’-metilbutan-1’ona)-1H-indolólico (2) e um novo iridóide 6’-O-(2-gliceril) scandosídeo metil ester (3) do extrato MeOH da raiz de B verticillata, junto com dois iridoides conhecidos, asperulosideo (4) e scandosídeo metil ester (5), e uma mistura de ácidos alifáticos, uma mistura de triacilglicerois, e sucrose e uma mistura de glucose e sucrose isoladas e identificadas após preparação dos correspondentes derivados acetilados (Figura 1).

INTRODUÇÃO

O material vegetal, constituído das folhas, flores, caule e raiz, foi coletado em outubro de 2006, no campus da Universidade Estadual do Norte Fluminense Darcy Ribeiro em Campos dos Goytacazes RJ. O material foi seco ao ar livre, reduzido á pó e submetido a três extrações a frio com hexano e metanol. O estudo fitoquímico do extrato metanólico do caule foi realizado através de métodos clássicos de cromatografia (cromatografia em coluna e cromatografia em camada delgada preparativa em gel de sílica). A aplicação de técnicas de RMN uni (RMN 1H e DEPT 13C) e bidimensional (1H-1H-COSY, 1H-1H-NOESY1, 1H-13C-HMQC-1JCH, 1H-13C-HMBC-nJCH (n= 2 e 3) foram utilizadas na identificação e determinação estrutural das substâncias.

RESULTADO E DISCUSSÃO

Figura 1. Alcalóide e iridóides de B. verticillata

AGRADECIMENTOS

REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS

CONCLUSÃOO isolamento de iridóides correspondeu às expectativas para os constituintes químicos da espécie. Sendo o iridóide asperulosideo o marcador taxonômico da subfamília Rubioideae a qual pertence a espécie B. verticillata.A identificação de dois novos alcalóides corrobora para a presença desta classe de metabólitos secundários na espécie.

1 Maynart, G.; Pousset, J. L.; Boups, M.; Denis, F. (1980) Antibacterial effectof borreverine, an alkaloid isolated from Borreria verticillata (Rubiaceae),Comptes Rendus des Seances de la Societe de Biologie et de ses Filiales;V. 174, n. 5, p. 925-928.2 Vieira, I. J. C.; Mathias, L.; Braz-Filho, R.; Schripsema, J. Iridoids from Borreria verticillata, Organic Letters. (1999) Vol. 1, No. 8, p. 1169-11713 Dinda, B. et al (2007) Naturally Ocurring Iridoids. A Review, Part 1 – Chem. Pharm. Bull. 55 (2) 159-222

O

AcO

O

O

OO

HO OH

OH

OH

1'

2'

3'

4'5'

6'

1

34

5

7

8 9

10

O

COOMe

O

HO

HOO

HO OH

OH

OH

1'

2'

3'

4'5'

6'

1

34

56

7

8 9

10

11

1 2

4 5BVR29,1735g

BVR-299,6 mg

BVR-51168 mg

BVR-10410,9 mg

CC Silica GelCH2Cl2: MeOH

(1)13,8 mg

CCDPHex:Acoet

CC Silica GelCH2Cl2: MeOH

CC RP18MeOH:H2O

(3)65,5 mg

BVR5-3300,7 mg

CC Silica GelHex:Acoet

BVR53-542,9 mg

CC Silica GelCH2Cl2: MeOH

BVR535-114,7 mg

CCDPCH2Cl2

(2)8,8 mg

2

34

56

7

89

1' 2'

3'4' 5'

N

H

MeO

25,76(1,76(sl))

130,98123,39(5,24(t, 7,0))

26,07(3,62(d, 7,0))

121,40128,32

101,20(6,51(m))

124,77(7,18(d, 2,9))

17,92(1,84(sl))

131,57

108,73(7,19(d, 8,7))

58,14(3,85(s))

151,00

110,14(6,92(d, 8,7))

5'

4'

3'2'

1'

98

7

6

54

3

2

N

H

O

104,59(6,68(sl))

125,77(7,29(m))

127,66

122,94(8,33(sl))130,53

200,68

23,10(1,02(s))

138,58

111,16(7,43(d, 8,6))

25,87(2,58(m))

23,10(1,03(s))

47,73(2,92(d, 6,9))

122,53(7,89(dd, 8,6, 1,3))

CC Sephadex LH20

CC Sílica GelCH2Cl2: MeOH

CC Sílica GelCH2Cl2: MeOH

CC Sílica GelHex:Acoet

BCM45,65g

CC Sílica GelCH2Cl2: MeOH

BCM-12947,5 mg

BCM-132318,2 mg

CC Sílica GelCH2Cl2: MeOH

BCM12-6728,9 mg

CC Sílica GelCH2Cl2: MeOH

BCM126-4564,7 mg

CC Sephadex LH20

BCM1264-4306,2 mg

CC Sílica GelCH2Cl2: MeOH

(5)55,5 mg

BCM13-1174,5 mg

Acetilação

BCM131-1100,5 mg

BCM1311-241,6 mg

BCM13112-226,2 mg

(4)13,9 mg

O

COOMe

O

HO

HOO

HO OH

OH

O

OHHO

1'

2'

3'

4'5'

6'1

34

56

7

8 9

10

11

1"2"

3"

110,31

147,21

168,69

97,67(5,82(d, 5,6))

60,38(4,80(dl,15,2)4,51(dl, 15,2))

152,96(7,70(s))

47,00(3,51(tl, 5,8))

44,99(3,46(ddl, 6,7, 3,0))

81,21(4,95(m))

130,21(6,33(sl))

51,26(3,59(s))

101,01(5,38(d, 7,8))

74,78(4,06(dd))78,39(4,28)

71,36(4,20)

78,81(3,98(m))64,79(4,26,4,20)

62,46(4,48(dd, 4,26))

62,46(4,48(dd, 4,26))

74,04(4,41(qu, 5,4))

3