8/20/2019 Resumo refinamento estruturas
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Porque refinamento Rietveld?
•
Método fácil• Programa não é método
• Software faz os cálculos do método
• Indexar as fases cristalinas
• Refinar cela unitária• Determinar cristalito e microdeformação
• Análise quantitativa de fases
• Determinar textura (orientação preferencial)
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• O difratograma calculado é y(calc)
• some a contribuição de todas as fases e do background• Para cada fase faça:
• Ajuste do pico
• Correção de absorção
• Correção de orientação preferencial
•
Correção do instrumento
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2
y ( c a lc ) ( 2 2 ) Pi k k k i i k k
k
S J L p F S A
S Fator de escala
k J
Multiplicidade da reflexão k
k L p Fator de Lorentz e de polarização
k F Fator de estrutura
( 2 2 )i i k
S Função de ajuste do pe
k P Função para correção da orient
A Fator de absorção
ib kg Intensidade radiação de fundo
Forma do pico
Instrumento
Cristalográfico
Proces
A
m
% de cada fase
e N b Cy ( c a lc ) ( c a lc ) ( c a lc )
i F e F N b C s y s y
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• Geometria econfiguração afetama intensidademedida
Função doinstrumento
• Background• Inicialização de
parâmetros• Rede, fase, etc
Ajustes iniciais• Microestrutu• Fator térmico
Ajust
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InicializaçãoConvergência
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Função doinstrumento
Dados e fases BackgroundParâmetros de
rede% de fases Microestru
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Instrumento afeta a medida
• Necessária a função do instrumento• Calculada a partir de uma amostra padrão (Si, LaB6)
• Leva em conta dispersão do sinal devido à ótica do instrumento• “Calibração!”
• Necessário calcular uma só vez, porém deve ser muito bem feito!!• Não deve ser mudado no refinamento
Função doinstrumento
Dados e fases BackgroundParâmetros de
rede% de fases Microestru
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Função doinstrumento
Dados e fases BackgroundParâmetros de
rede% de fases Microestru
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Função doinstrumento
Dados e fases BackgroundParâmetros de
rede% de fases Microestru
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•
Ajuste polinomial
• Ajuste de pico
• Interpolação
Função doinstrumento
Dados e fases BackgroundParâmetros de
rede% de fases Microestru
2
0 1 2( 2 ) ( 2 ) ( 2 ) . . .
i i ib g k a a a
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Função doinstrumento
Dados e fases BackgroundParâmetros
de rede% de fases Microestru
Parâmetro de rede
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Função doinstrumento
Dados e fases BackgroundParâmetros
de rede% de fases Microestru
mλ = 2d sin (θ)
↑d ↓sin (θ)
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Função doinstrumento
Dados e fases BackgroundParâmetros
de rede% de fases Microestru
A = 4.304 Å A = 4.5304
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Função doinstrumento
Dados e fases BackgroundParâmetros
de rede% de fases Microestru
jS Fator de escala
2
j
j f
j
f S S
V
f S Intensidad
j f Fração vol
jV Volume da
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Função doinstrumento
Dados e fases BackgroundParâmetros
de rede% de fases Microestru
jS Fator de escala
2
j
j f
j
f S S
V
f S Intensidad
j f Fração vol
jV Volume da
Constante que ajusta a Intensidade dos picos
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Função doinstrumento
Dados e fases BackgroundParâmetros
de rede% de fases Microestru
0
5 0
1 0 0
1 5 0
2 0 0
2 5 0
3 0 0
3 5 0
4 0 0
2 .4 2 .9 3 .4
N = 2 0
N = 1 0
N = 5
N = 2
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Função doinstrumento
Dados e fases BackgroundParâmetros
de rede% de fases Microestru
Fator de estrutura k F
2
22 ( h x )
1
( h k l )i
i i i
s e n N Bi k y l z
j
j
F f e e
j f Fator de espalhamento atômico
hkl Índices de Miller
xyz Posição atômico
Tendo em conta o efeito térmico dos átomos
j B Fator de temperatura
0 < B < 1Negativo = erro!!!
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Verificando a qualidade1 / 2
2
2
[ y( o b s ) y (c a lc ) ]
[ y ( o b s ) ]
i i i
i
w p
i i
i
w
Rw
e x p
e x
1
[
N
i i
i
N P
R
w I
ex p
1w p R
S R
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