Download - Arginina

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0.00 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00 40.00 45.00 50.000.00

1.00

2.00

3.00

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5.00

6.00

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13.00

14.00

Titulação da arginina

Equivalentes de OH- (mL)

Ácido glutâmicoConcentração NaOH

[0,25 M]NaOH (mL) pH Quantia NaOH (mol) Dados

1.00 1.07 5.00E-04 1002.00 1.32 1.00E-03 1103.00 1.20 1.50E-03 1114.00 1.40 2.00E-03 1135.00 1.45 2.50E-03 1176.00 1.44 3.00E-03 1197.00 1.43 3.50E-03 1228.00 1.50 4.00E-03 1279.00 1.65 4.50E-03 130

10.00 1.68 5.00E-03 13511.00 1.85 5.50E-03 13912.00 1.97 6.00E-03 14213.00 2.09 6.50E-03 14814.00 2.20 7.00E-03 15215.00 2.35 7.50E-03 15616.00 2.56 8.00E-03 16117.00 2.85 8.50E-03 16618.00 3.46 9.00E-03 17319.00 7.91 9.50E-03 17820.00 8.51 1.00E-02 18621.00 8.81 1.05E-02 19322.00 9.04 1.10E-02 20123.00 9.24 1.15E-02 20924.00 9.53 1.20E-02 21525.00 9.76 1.25E-02 22326.00 10.14 1.30E-02 23327.00 10.91 1.35E-02 23928.00 11.58 1.40E-02 24729.00 11.93 1.45E-02 25730.00 12.05 1.50E-02 26831.00 12.14 1.55E-02 28232.00 12.25 1.60E-02 29233.00 12.30 1.65E-02 30534.00 12.35 1.70E-02 32235.00 12.41 1.75E-02 33936.00 12.46 1.80E-02 35037.00 12.50 1.85E-02 367

Intensidade do alisamento

(0 a 100%) 92

nº ptos. interpolados 100

Volume pH Vol interp. pH ajust dpH/dV

0.00 100 0.0000 102.1199 10.2439 0.00000.50 110 0.4949 106.9625 8.8634 -2.78621.00 111 0.9899 110.7516 6.6342 -1.67911.50 113 1.4848 113.7363 5.6540 -0.29802.00 117 1.9798 116.4946 5.5428 0.04082.50 119 2.4747 119.3102 5.9704 0.84263.00 122 2.9697 122.4963 6.9414 1.08973.50 127 3.4646 126.1535 7.7211 0.43274.00 130 3.9596 130.0719 8.1175 0.41814.50 135 4.4545 134.1619 8.3308 -0.02615.00 139 4.9495 138.2760 8.3105 0.03525.50 142 5.4444 142.4310 8.5630 0.51116.00 148 5.9394 146.7683 8.8586 -0.03216.50 152 6.4343 151.1401 8.8399 0.09227.00 156 6.9293 155.5768 9.1849 0.64657.50 161 7.4242 160.3148 10.0138 0.99088.00 166 7.9192 165.5331 11.1067 1.20388.50 173 8.4141 171.3134 12.1960 0.91869.00 178 8.9091 177.5821 13.1991 1.22699.50 186 9.4040 184.4059 14.2939 0.8293

10.00 193 9.8990 191.6476 14.9142 0.468610.50 201 10.3939 199.1105 15.1611 -0.003311.00 209 10.8889 206.5864 15.0163 -0.226511.50 215 11.3838 213.9889 15.0139 0.392112.00 223 11.8788 221.5490 15.5359 0.488012.50 233 12.3737 229.3268 15.7904 -0.079913.00 239 12.8687 237.1394 15.9678 0.857313.50 247 13.3636 245.3643 17.4711 2.113914.00 257 13.8586 254.5922 19.8731 2.532014.50 268 14.3535 265.0411 22.2947 2.239315.00 282 14.8485 276.5728 24.1679 1.449315.50 292 15.3434 288.8759 25.6871 2.103716.00 305 15.8384 302.1823 28.1494 2.599916.50 322 16.3333 316.7003 30.2410 1.107217.00 339 16.8283 331.7614 30.2824 -0.952217.50 350 17.3232 346.4189 28.9473 -1.127618.00 367 17.8182 360.4905 27.8078 -1.628018.50 378 18.3131 373.7981 25.9929 -1.576919.00 391 18.8081 386.3255 24.6666 -1.289719.50 402 19.3030 398.2173 23.3808 -1.311920.00 415 19.7980 409.4481 21.8859 -1.950820.50 424 20.2929 419.7450 19.7158 -2.047721.00 435 20.7879 429.0530 18.0204 -1.296221.50 450 21.2828 437.7714 17.6428 1.231422.00 456 21.7778 447.2694 22.4280 11.1175 Volume do titulado

Análise de Dados de Curvas de Titulação Reais ou Simuladas I – método das derivadas

Interpolação de dados com alisamento por spline

d2pH/dV2

Auxílio de cálculo de concentrações

0.0000 10.0000 20.0000 30.0000 40.0000 50.0000 60.0000

-100.000

-50.000

.000

50.000

100.000

150.000

200.000

250.000

derivada dados alisados derivada 2ª

Volume (mL)

H/d

V0.00 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00 40.00 45.00 50.00

200

400

600

800

1000

1200

1400

dados experimentais dados alisados

Volume (mL)p

Gutz: Interpolação com alisamento é um recurso quimiométrico útil para localizar com maior precisão e rapidez os pontos de inflexão de curvas de titulação. Habilite as macros. instruções na célula A22 da planilha pH A planilha aceita até 300 pares de dados e intepola até 1000 pontos (selecione na célula I4, ampliável pelo autor). Curvas com várias inflexões podem ser originadas por ácidos polipróticos (como o ác. fosfórico), protonações sucessivas de bases (como etilenodiamina) ou presença de múltiplos componentes na amostra titulada. Atenção: recomenda-se cuidado com amostras desconhecidas, pois pode haver inflexões sobrepostas (que parecem uma só) ou mal resolvidas, como no caso do ácido cítrico (ver ex. em Análise). Convém comparar a curva experimental com a curva simulada com base na interpretação suposta dos resultados ou recorrer ao módulo de Análise por regressão não linear múltipla. Mesmo sendo mais poderosa para resolver titulações com inflexões pouco nítidas, nem a regressão não linear nem outras ferramentas quimiométricas podem extrair resultados exatos de dados ruins (número insuficiente de medidas, faixa de dados inadequada, elevada dispersão dos dados, etc.)

Gutz: - Clique Limpar; - Cole ou preencha como até 300 pares de dados experimentais ou - Clique Copiar dados da Titulação Virtual gerados pelo Simulador, com ou ssem dispersão.

Gutz: Comece com fator de alisamento de 80%, clique Enter e Interpolar-Alisar. Varie o parâmetro até o melhor compromisso entre remoção da dispersão dos dados e não distorção da curva (ou seja, melhor traçado da "curva média"). A esolha é empírica, mas não precisa ser refeita para titulações similares em análise de rotina 0% - sem filtro: a curva ajustada por spline passa pelos pontos 100%- filtro máximo: a curva é convertida praticamente numa reta de regressão que minimiza o quadrado dos desvios.

Gutz: Define quantos pontos serão interpolados entre Vol incial e Vol final indicado acima. Costuma-se usar número superior ao de dados experimentais, p. ex., 300, o que não tem influência sobre o resultado apresentado ao lado (máximo e mínimo da derivada) O programa aceita de 4 a 1000 (ou mais, mediante redimensionamento da matriz na macro em VBA)

Gutz: Volume de titulante adicionado com a bureta ou outro dosador, expresso em mL (ou outra unidade). Digitar ou copiar dados experimentais ou do simulador. Alternativamente, pode-se usar massa de titulante ou, para titulações coulométricas, carga (em coulombs)

Gutz: Digitarr ou copiar valores de pH medido experimentalmente ou simulado (com ou sem dispersão, no Simulador) O pH pode ser substituído pelo potencial medido. Eletrodo descalibrado, desde que em funcionamento, não influencia a localização de inflexões nítidas, mas afeta severamente a determinação de pKs.

Gutz: O número de pontos interpolados pode ser escolhido entre 4 e 1000 na célula I4

22.50 476 22.2727 462.3451 41.3180 28.0359 Amostra Água23.00 501 22.7677 491.2325 78.8655 48.6768 20 8023.50 538 23.2626 543.8145 135.9904 63.0042 Vol. inflexão24.00 648 23.7576 626.5085 194.6216 41.7955 1ª 9.9724.50 840 24.2525 728.7919 207.7656 -24.2663 2ª 29.9625.00 875 24.7475 819.6704 152.3092 -67.3200 3ª25.50 897 25.2424 878.6660 87.8794 -55.9105 4ª26.00 911 25.7374 910.5596 45.0879 -30.8641 5ª26.50 929 26.2323 927.2115 25.2664 -12.3360 6ª27.00 939 26.7273 937.6217 18.3429 -3.0473 7ª27.50 950 27.2222 946.4330 17.9754 1.1677 8ª28.00 962 27.7172 955.7399 19.7761 1.9712 9ª28.50 972 28.2121 965.9876 21.6241 1.9282 10ª29.00 985 28.7071 977.1875 23.6599 2.063929.50 1000 29.2020 989.3957 25.7040 2.2905 Resultado do exemplo: 30.00 1012 29.6970 1002.7603 28.6381 4.4944 0,0501 mol/L de H3PO4 e 0,0499 mol/L de NaH2PO430.50 1026 30.1919 1018.3913 35.2552 8.8916 Isto porque metade do H2PO4- encontrado provém do H3PO431.00 1048 30.6869 1038.3563 45.8735 11.267431.50 1081 31.1818 1063.7025 55.9980 7.419732.00 1115 31.6768 1092.5211 58.9561 -1.760532.50 1142 32.1717 1120.4634 52.5134 -10.105833.00 1157 32.6667 1143.5917 40.4136 -12.722233.50 1169 33.1616 1160.6639 28.9913 -9.984134.00 1178 33.6566 1172.8854 21.0038 -6.280834.50 1187 34.1515 1182.0102 16.3394 -3.550635.00 1193 34.6465 1189.3425 13.5045 -2.264335.50 1199 35.1414 1195.5516 11.7104 -1.592836.00 1206 35.6364 1200.9453 10.0378 -1.928536.50 1208 36.1313 1205.3753 7.7842 -2.192137.00 1210 36.6263 1208.8032 6.2910 -0.824737.50 1214 37.1212 1211.8255 6.1124 0.198738.00 1217 37.6162 1214.8946 6.2754 0.091138.50 1221 38.1111 1218.0000 6.2189 -0.275039.00 1223 38.6061 1220.9561 5.6301 -0.770239.50 1225 39.1010 1223.5685 4.9532 -0.610940.00 1228 39.5960 1225.8779 4.3843 -0.631340.50 1230 40.0909 1227.8530 3.5226 -1.015441.00 1230 40.5859 1229.3588 2.5972 -0.690841.50 1231 41.0808 1230.5787 2.5358 0.497942.00 1233 41.5758 1232.0186 3.4005 1.117842.50 1236 42.0707 1233.9559 4.3821 0.761243.00 1239 42.5657 1236.2222 4.5970 -0.313743.50 1240 43.0606 1238.3406 3.8084 -1.152544.00 1241 43.5556 1239.9593 2.7647 -0.930544.50 1242 44.0505 1241.1369 2.0674 -0.482645.00 1243 44.5455 1242.0756 1.7934 -0.070745.50 1243 45.0404 1242.9801 1.9314 0.358946.00 1245 45.5354 1244.0686 2.5544 0.814046.50 1248 46.0303 1245.4716 2.9926 0.043247.00 1248 46.5253 1246.8621 2.4227 -1.117247.50 1248 47.0202 1247.8152 1.4835 -0.769648.00 1249 47.5152 1248.4117 1.0281 -0.166848.50 1249 48.0101 1248.8877 0.9116 -0.065449.00 1250 48.5051 1249.3440 0.9746 0.1879

I53

Gutz: Preencha com os volumes dos pontos de inflexão (em mL), em ordem crescente.

49.0000 1249.8570 1.0675 0.0000

código de cores

Intervalo a analisar Volume dpH/dV N ã o a l t e r e

Volume inicial 0.000 máximo 24.11051 211.2519 M u d e c r I t e r o s a m e n t e

Volume final 50.000 mínimo Preencha, altere ou deixe em branco

Volume do titulado Concentração do

Análise de Dados de Curvas de Titulação Reais ou Simuladas I – método das derivadasAuto-localizador

de inflexão

Auxílio de cálculo de concentrações (opcional)

0.0000 10.0000 20.0000 30.0000 40.0000 50.0000 60.0000

-100.000

-50.000

.000

50.000

100.000

150.000

200.000

250.000

derivada dados alisados derivada 2ª

Volume (mL)

H/d

0.00 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00 40.00 45.00 50.00

200

400

600

800

1000

1200

1400

dados experimentais dados alisados

Volume (mL)

Para ampliar a curva, clique na escala de Vol e/ou de pH e escolha o intervaloPara desfazer, use Ctrl+Z (2 X se tiver alterado ambas as escalas)

Titulação com NaOH 0,100 mol/L de 20 mLde solução preparada com H3PO4 e NaH2PO4, com dispersão de dados (spH = 0,05; sVol = 0,05).

Análise de conjuntos de dados de titulações Você pode analisar tanto dados de titulações simuladas como reais, realizadas em laboratório didático, de analise de rotina ou de pesquisa, seguindo as instruções dadas nas células com marca vermelha, Se preferir, copie "CurTiPot opção i - com primeiros passos para iniciantes", que tem balões (como de revista em quadrinhos) com instruções simples e claras, do site do autor, www2.iq.usp.br/docente/gutz/Curtipot

Gutz: O programa localiza automaticamente a inflexão com base no máximo (e mínimo) da derivada 1ª, localizado entre o Vol inicial e o Vol final escolhidos. Os resultados são precisamente intepolados (não há melhora com o método da derivada 2ª, ilustrado nas colunas E e F da planilha) Para curvas com múltiplas inflexões, escolher Vol in e Vol fin que delimite uma inflexão de cada vez, e anotar os volumes.

Gutz: O volume em que ocorre o máximo e o mínimo da derivada primeira é interpolado de forma precisa e automática por spline, entre Vol inicial e Vol final. Permite localizar uma inflexão de cada vez. Para titulações com base, usar o máximo. Para titulações com ácido, usar o mínimo.

Gutz: Valor do máximo ou mínimo da derivada calculada por spline com regressão por mínimos quadrados e interpolação. Mais preciso que o dpH/dV convencional, calculado diretamente com os dados experimentais. São necessários dados de ambos os lados da inflexão. Fator de alisamento exagerado "achata" o pico do máximo ou mínimo localizado.

Gutz: Menor volume a ser incluído na regressão por Spline. Por ex., zero para a primeira inflexão e um volume entre duas inflexões para a(s) poróxima(s), se houver.

Gutz: Calculado quando se usa uma base como titulante, correspondendo a um ponto final ou ponto de inflexão da curva (em geral, uma boa aproximação do ponto estequiométrico). O máximo da derivada primeira é precisamente interpolado por spline (entre Vol inicial e Vol final) e não depende do nº de pontos escolhido. Se houver várias inflexões na titulação, avaliar uma de cada vez, escolhendo o volume incial e final.

Gutz: Volume do último par de dados a ser incluído na regressão por Spline, de modo a circunscrever uma única inflexão de cada vez (se houver várias).

Gutz: Calculdado quando se usa um ácido como titulante, correspondendo a um ponto final ou ponto de inflexão da curva (em geral, uma boa aproximação do ponto estequiométrico). O volume em que ocorre o mínimo da derivada primeira é precisamente interpolado por spline (entre Vol inicial e Vol final) e não depende do nº de pontos escolhido.

L49

Gutz: Você pode colar o volume encontrado para cada inflexão na planilha abaixo para calcular as concentrações dos componentes titulados.

Total100 0.1

n (mols) delta n [espécie]0.000997 0.000997 0.049850.002996 0.001999 0.09995

Resultado do exemplo: 0,0501 mol/L de H3PO4 e 0,0499 mol/L de NaH2PO4Isto porque metade do H2PO4- encontrado provém do H3PO4

titulante (mol/L)

Para ampliar a curva, clique na escala de Vol e/ou de pH e escolha o intervaloPara desfazer, use Ctrl+Z (2 X se tiver alterado ambas as escalas)

J53

Gutz: Número total de mols de titulante adicionados até a inflexão considerada. Para ver/editar as fórmulas, clique Exibir/Tela inteira

K53

Gutz: Número de mols de titulante adicionados entre duas inflexões consescutivas (se houver mais de uma).

L53

Gutz: Conc. (em mol/L) de espécie titulada na amostra, obtida por diferencça entre inflexões consecuitivas (se houver mais de uma). Pode corresponder tanto à concentração de diferentes espécies de uma base multiprótica (fosfato, carbonato) como à concentração de cada ácido ou base presente (ou ambos).