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Qumica Orgnica Experimental II (IQ-UFG)

Sntese do Vermelho de Monolite desde sntese da AcetanilidaFrederico Rodrigues Vinhal*

1Universidade Federal de Gois.Palavras Chave: Corante azo, reao de diazota, compostos aromticos. Introduo

A versatilidade desta classe deve-se grandemente facilidade com que os compostos azo podem ser sintetizados, e de fato quase todas as aminas aromticas diazotizadas podem ser acopladas com qualquer sistema nucleoflico insaturado para fornecer o produto azo colorido. As estruturas presentes nesses compostos capazes de apresentar cor so chamadas grupamentos cromforos. Dentre eles o mais comum e um dos mais importantes o azo-compostos referentes a compostos qumicos que carregam o grupo funcional R-N=N-R', em que R e R podem ser tanto uma arila ou alquila. O grupo N=N chamado de azo. Muitos dos derivados mais estveis contm duas ou mais arilas devido ao deslocamento de eltrons. por causa desse deslocamento que muitos azo-compostos possuem sua colorao tpica, sendo, ento, usados como tinturas. Na obteno do Vermelho de Monolite, por exemplo, temos: O Vermelho de Monolite (1-(p-nitro-fenil-azo)-2-naftol) foi descoberto em 1880 por von Gallois e Ullrich e foi um dos primeiros corantes a serem sintetizados.Resultados e Discusso

Buscou-se sintetizar o 1-(p-nitro-fenil-azo)-2-naftol, o Vermelho de Monolite, a partir da Anilina:

[1] Sntese da Acetanilida a partir da Anilina

[2] Sntese p-Nitro-Acetanilida a partir da Acetanilida

[3] Sntese da p-Nitro-Anilina a partir de (2)[4] Sntese do Vermelho de Monolite a partir de (3).Sntese da Acetanilida: A sntese Acetanilida foi obtida a partir da reao da anilina com cido actico em meio aquoso. Para sintetizar a acetanilida necessrio o controle do pH, que deve estar na faixa cida durante a reao. A acetilao inicial da anilina gera cido actico, que vai manter o pH da mistura reacional na faixa cida, protonando parcialmente a anilina, qualquer diacetil anilina formado ser decomposto pela gua presente no meio reacional.

Sntese da p-nitro-acetanilida: A sntese da p-Nitro Acetanilida foi obtida a partir da reao de nitrao da Acetanilida. Realizou-se a Nitrao da Acetanilida, utilizando-se cido sulfrico e cido ntrico, ou seja, uma substituio eletroflica aromtica na qual um hidrognio do anel aromtico substitudo por um grupo nitro (NO2). A reao para a formao da p-Nitro Acetanilida, deve ser feita com controle de temperatura, pois muito exotrmica, para que no ocorra a formao do produto o-nitro acetanilida. O on nitrnio (NO2+) a espcie eletroflica nessa reao, gerado a partir da protonao do cido ntrico seguido da perda de uma molcula de gua. O on nitrnio (NO2+) reage com o anel aromtico rico em densidade eletrnica, gerando um carboction intermedirio. A perda de um prton do intermedirio restabelece a aromaticidade do sistema, fornecendo o produto nitrado neutro. O grupo presente na anilida (NHCOCH3) um grupo doador de eltrons, e produz um impedimento estreo na posio orto, logo orientador preferencialmente para a posio para.

Sntese da p-Nitro-Anilina A sntese da p-nitro-anilina uma reao de hidrlise de amina em meio cido. A p-nitro-anilina no foi sintetizada diretamente atravs da nitrao da anilina, pois haveria a protonao do grupamento NH2, formando um composto carregado positivamente, como ilustra a reao abaixo. Logo, houve a necessidade de realizar uma etapa de acilao, protegendo o grupo amino, NH2. Garantindo assim a entrada do grupamento nitro na posio para. Para o retorno do grupo amino ao anel aromtico, foi feita uma reao em de hidrlise da p-nitro-acetanilida com a utilizao de cido sulfrico como catalisador em refluxo, o oxignio protonado pelo cido, facilitando o ataque da gua ao carbono acila, que gera uma molcula de cido actico obtendo-se assim a p-nitro-anilina.

Sntese do Vermelho de Monolite A sntese do corante, 1-(p-nitro-fenil-azo)-2-naftol, o Vermelho de Monolite, foi realizada a partir da diazotao da p-Nitro Anilina. Os grupos -OH e -NH2, em um anel benznico direcionam a acoplagem com sal de diaznio para as posiesortoe para; estes efeitos dependem do pH, pois ambos grupos so ionizveis. Na primeira etapa, formado o on nitrnio (NO2+) com a reao entre o cido clordrico e o nitrito de sdio, e o on atacado pela amina aromtica, originando o sal de diaznio. O nitrito de sdio adicionado ao cloreto de p-nitro benzeno diaznico lentamente, com agitao constante e controle de baixa temperatura, formando-se o sal de diaznio. O controle de temperatura necessrio para que no ocorra saturao, ou sobra de residos, como amina ou cloreto de sdio.

Concluses

O experimento foi realizado corretamente conforme os mtodos empregados, o rendimento no foi calculado, porm produto esperado, o corante vermelho de monolite apresentou colorao dentro do esperado. No se conseguiu obter o ponto de fuso do composto, pois o citado pela literatura de 257C e o aparelho chegou apenas em 210C que no nos afirma que o produto formado foi o vermelho de monolite.Referncias1 SOLOMONS, T. W. Graham; Fryhle, Craig B. Qumica Orgnica, vol. 1, 9 ed. LTC, 2009

2http://www.triplicecor.com.br/corantes/pigmentos/entenda-a-diferenca-entre-pigmentos-e-corantes/ . Acessado em 10/05/2015Universidade Federal De Gois - UFG