tomos ou molculas que tem um (ou mais) eltrons desemparelhados, nas camadas eletrnicas externas. Nveis eletrnicos semi preenchidos (eltron desemparelhado).

Ausncia de campo magntico

campo magntico fraco

campo magntico forte

Tendncia de um sistema a vibrar em mxima amplitude em certas frequncias ressonantes.

Ressnancia

Os nveis eletrnicos podem se desdobrar quando expostos a um campo magntico; A energia de transio para os eltrons paramagneticos est na ordem das microondas (2-35GHz)

Tcnica utilizada no estudo espcies paramagnticas, tais como radicais livres, molculas orgnicas ou metais de transio em complexos ou metaloenzimas.

O princpio bsico a absoro de energia pelos eltrons desemparelhados de um tomo, molcula ou on, devido a interao com a radiao eletromagntica quando sujeitos a aplicao de um campo magntico externo (H0).

Esquema simplificado de um RPE

Spins de valores de e - ; Energizados se desdobram em dois

Momento magntico paralelo

Momento magntico anti-paralelo

Equao da energia: H=.g.S.B

g= 2 para eletrns livres

Alm do campo externo o eltron tambm sofre influencia do campo do ncleo, com o spin nuclear (l) que interage com o spin eletrnico (s); Essa interao leva o nome de hiperfina; A estrutura hiperfina nos espectros de RPE consiste no desdobramento das linhas de ressonncia em vrias componentes.

tomo de hidrognio: S= e I=

Duas transies (ms , mi ): ( , ) ( -, ) , com E= gB + a/2 ( , - ) ( -, -) , com E= gB - a/2

Espectros resultantes da interao de um eltron desemparelhado com (a) um; (b) dois; (c) trs; (d) quatro; (e) cinco; (f) seis e (g) sete ncleos equivalentes de spin nuclear I = Em todos os casos a constante hiperfina de 5 G