RELATÓRIO PRELIMINAR ANDA N...

JCOlivieri Consultoria em Qualidade e Confiabilidade Metrológica para Laboratórios.

Relatório Preliminar ANDA no 005/2017 – pág. 1/83

Rand Preliminar 0517.doc 1/83

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RELATÓRIO PRELIMINAR ANDA No 005/2017

INTRODUÇÃO

A Associação Nacional para Difusão de Adubos - ANDA coordena desde 1973, um programa para

melhoria continua na qualidade nos serviços de realização de análises químicas em fertilizantes

minerais, denominado Programa Interlaboratorial de Métodos de Análises – PIMA.

O planejamento desse programa, para o ano de 2017, consta basicamente de cinco remessas de

pares de amostras preparadas pela coordenação, a serem distribuídas nos meses de fevereiro, abril,

junho, agosto e outubro. Estão previstas cerca de cinquenta (50) análises químicas em cada remessa

e com a participação de cerca de noventa (90) laboratórios.

Nesta remessa, o programa está distribuindo a noventa e um laboratórios participantes, dez

produtos, sendo eles: Mistura NPK; Rocha Fosfatada; Superfosfato Simples; Fosfato Bicálcico; Mix

de Micro Nutrientes+Contaminantes; Boro - Matéria Prima, Óxido de Cobre, Óxido de Manganes,

Óxido de Zinco e Ácido Fosfórico, nos quais foram programadas um total de cinquenta análises

químicas, utilizando métodos analíticos previamente estabelecidos.

Os resultados obtidos, relativos às amostras distribuídas nas cinco remessas, pela coordenação, nos

meses de fevereiro, abril, junho, agosto e outubro, são avaliados, apresentados na forma de

relatórios e discutidos em reuniões a serem realizadas nos meses de abril, junho, agosto, outubro e

dezembro, respectivamente.

Ao término do Programa Interlaboratorial 2017, será realizada uma avaliação dos laboratórios

participantes utilizando o Critério para Emissão de Certificado de Desempenho, e um Relatório

Final será elaborado em dezembro 2017, fornecendo dados para que esta Associação possa preparar

os Certificados de Desempenho a serem entregues aos participantes no início de 2018.

Foram fornecidas a esta Consultoria, para avaliação, as planilhas de resultados desta rodada do

programa, contendo: tipo de material; métodos de análises químicas empregados; designação dada

para o par de amostras; codificação numérica dos laboratórios participantes (confidencialidade) e os

resultados obtidos pelos participantes.

CRITÉRIOS UTILIZADOS PARA INTERPRETAÇÃO DE RESULTADOS

Desde 1973, quando do início das atividades do Comitê Técnico da Qualidade, programas

interlaboratoriais foram realizados com o objetivo de verificar a compatibilidade entre os resultados

dos participantes, de modo a permitir que participantes que apresentassem resultados discrepantes

daqueles apresentados pelo grupo, pudessem verificar eventuais problemas em seus laboratórios.

O critério utilizado era apenas a apresentação de tabelas com os dados fornecidos pelos

participantes bem como estatísticas de posição central (média aritmética) e de dispersão (desvio

padrão, e foi utilizado até 1983.

Em 1984, foi estabelecido contato externo para consultoria na parte estatística de modo que uma

avaliação mais consistente dos resultados dos participantes pudesse fornecer mais informações aos






participantes do programa, principalmente para aqueles que tinham seus resultados discrepantes em

relação aos dos demais, e de modo que estes pudessem tomar as ações corretivas pertinentes.

Passou-se então a fazer avaliações utilizando o “Critério da Elipse de Confiança”, constituído pela

apresentação de um gráfico contendo uma elipse que delimitava o posicionamento dos participantes

mostrando suas compatibilidades e que tinha como parâmetros a média aritmética, o desvio padrão

e um nível de confiança de 95%. Este critério foi utilizado até 1994.

Em 1995 uma nova consultoria externa foi contatada, a qual vem atuando até a presente data. O

quadro abaixo mostra a evolução do programa quanto aos critérios de avaliação, neste período.

Quadro:Critérios de Avaliação do Programa Interlaboratorial de Metodologias de Análises ANDA - Período 1995 até hoje

Período Critérios

1995 a 2002 Elipse Tradicional: - Média e Desvio Padrão c/rejeição de dispersos

2003 a 2004 Elipse Robusta: - Mediana e IQN

2005 a 2013 Elipse Aceitável - Mediana e Horwitz

2014 a 2017 Elipse Aceitável - Média Robusta e Thompson

CRITÉRIO ATUAL PARA INTERPRETAÇÃO DE RESULTADOS

O objetivo de um programa interlaboratorial para compatibilização e aceitação de resultados é

permitir que cada participante possa visualizar a exatidão e a precisão de seus resultados, obtidos

em ensaios de amostras de referência, dentro do universo constituído por laboratórios de empresas,

institutos e universidades, de vários pontos do Brasil, e de se auto corrigir, caso necessário,

avaliando sua sistemática de trabalho, comparando os seus resultados com os dos demais

laboratórios. Dentro deste contexto, cada laboratório receberá um relatório, para cada remessa de

amostras, com os resultados obtidos por todos os participantes do programa, identificados por

codificação numérica. Isso garantirá o caráter confidencial dos resultados.

A avaliação dos resultados, de cada remessa, é realizado para verificar a compatibilização entre os

resultados dos diferentes laboratórios, bem como o desempenho dos mesmos, utilizando-se o

critério da Elipse de Confiança Aceitável [1] que está associada aos conceitos de: Análise

Bivariada; Estatística Robusta e Variabilidade Aceitável de Thompson.

O relatório apresenta para cada análise química (par de amostras A/B), uma tabela dos resultados

apresentados e um gráfico da elipse de confiança aceitável, do qual constam também algumas

estatísticas como: número de participantes (N); media robusta (x*), variabilidade aceitável de

Thompson (VThp) ou variabilidade aceitável de percepção (VPcp), bem como comentários relativos

aos laboratórios que não apresentaram bom desempenho.

A representação gráfica é bastante simples e feita com base nos resultados de coordenadas (x, y),

obtidos pelos laboratórios para o par de amostras A/B. A escala do eixo x cobre a faixa de

resultados referentes à amostra A e a escala do eixo y, de forma análoga, cobre a faixa de resultados

da amostra B. Dessa forma, cada ponto localizado no gráfico é representativo de um laboratório

participante.

A elipse de confiança aceitável é traçada de maneira tal que, incluirá com 95% de probabilidade, os

pontos representativos dos laboratórios participantes que apresentam bom desempenho.

Quanto maior o domínio do laboratório sobre a sua sistemática de trabalho, maior será a tendência

de seu ponto se situar dentro da elipse de confiança aceitável, ou seja:

Ponto dentro da elipse de confiança aceitável. Indica que há compatibilidade e

variabilidade aceitável entre os resultados destes laboratórios e, portanto, apresentam

desempenho satisfatório.






Laboratórios cujos pontos se situam fora da elipse ou não se encontram no gráfico, devem

reexaminar seu procedimento de ensaio, localizando e corrigindo a fonte de desvio. Para esses

laboratórios, a posição do ponto em relação ao eixo maior da elipse, fornece uma indicação do tipo

de erro eventualmente cometido, ou seja:

Ponto fora da elipse de confiança aceitável. Indica que não há compatibilidade e a

variabilidade entre os resultados destes laboratórios não é aceitável e, portanto, apresentam

desempenho insatisfatório.

próximo ao eixo maior da elipse, indica erros de caráter sistemático significativo e

ocorre devido à variabilidade entre laboratórios, em virtude de condições adversas do

laboratório, podendo ter origem em:

modificações não permitidas na metodologia.

instrumental não calibrado.

afastado do eixo maior da elipse, indica erros de caráter aleatório significativo e ocorre

devido à variabilidade dentro do laboratório, podendo ter origem em:

operador não devidamente treinado.

erros ocasionais (erro de leitura, erro de cálculo, erro de conversão de valores, erro

de transcrição de resultados etc.).

Um quadro apresentando as diversas fontes de erros relativas aos erros aleatórios e sistemáticos é

apresentado no Anexo A.

RESULTADOS (ELIPSE DE CONFIANÇA ACEITÁVEL)

A tabela abaixo apresenta os laboratórios que não encaminharam as planilhas de resultados, até a

data limite estabelecida, nas rodadas já realizadas, à coordenação para avaliação dos resultados,

motivo pelo qual já estão excluídos da lista dos participantes que receberão Certificados de

Desempenho ao final do Programa Interlaboratorial 2017.

Tabela – Laboratórios que não entregaram planilhas de resultados

Rodada Laboratório Total

1ª - - - - - 38 - - 49 63 - - - - - - - - 3

2ª - - - 23 - - - - - - - - 71 - - - - - 2

3ª - - - - - - - - - - - - - - - - 83 90 2

4ª - 6 11 - - - 45 - - - - 68 - 73 - 76 83 - 7

5ª 5 6 - 23 24 - 45 48 49 - 66 - - - 75 76 - - 10

Os laboratórios mencionados na tabela acima não receberão Certificados de Desempenho do PI ANDA 2017

A seguir são apresentados, por tipo de material, por análise química e por método analítico, um

gráfico contendo a elipse de confiança aceitável com os pontos representativos dos participantes,

uma tabela com os resultados obtidos pelos participantes indicando pelo símbolo + , ao lado do

código, os participantes que se posicionaram fora da elipse de confiança e os comentários

apresentados a estes participantes.






Material: Mistura NPK Ensaio: N Total Macrométodo Liga Raney, Oficial - % em N

Resultados Amostra Lab. 43 A 43 B 3 4,52 3,87 11 4,59 4,15 12 4,45 4,03 14 4,51 4,04 17 4,27 3,94 18 4,19 3,85 19 4,59 4,17 32 4,49 4,04

Amostra Lab. 43 A 43 B 34 4,48 3,85 36 4,53 4,12 41 4,31 3,98 43 4,37 3,97 55+ 4,90 4,25 63 4,45 4,25 71 4,48 4,13 84 4,25 3,70

Amostra Lab. 43 A 43 B 86 4,48 4,09 91 4,22 3,90 93 4,61 4,15 N 19 X* 4,45 4,03 VThp 0,14 0,13

Elipse de confiança aceitável

Comentários Número de laboratórios participantes: 19. Número de laboratórios fora da elipse de confiança: 1.

Laboratório: 55. Erro Sistemático.






Material: Mistura NPK Ensaio: N Total, Micrométodo Liga Raney,Oficial - % em N

Resultados

Amostra Lab. 43 A 43 B 1+ 3,78 3,58 2 4,39 4,06 3 4,59 3,92 7 4,39 3,92 9 4,25 3,96 10 4,49 3,75 11 4,38 4,09 12 4,41 3,97 13+ 4,50 4,36 15 4,42 3,92 16 4,32 3,83 19 4,53 4,18 20 4,59 4,13 25+ 4,69 4,33 27 4,31 3,87 29+ 4,90 4,74 30 4,30 3,85 31+ 4,54 4,31 32 4,42 4,02

Amostra Lab. 43 A 43 B 33 4,58 4,13 35 4,55 4,12 39 4,31 3,73 41 4,31 3,98 42 4,39 4,09 43 4,34 3,95 44 4,28 3,78 47 4,55 4,12 50+ 4,85 4,46 51 4,55 4,05 52 4,25 3,73 53+ 4,09 3,63 54 4,05 3,80 56 4,11 3,68 57 4,16 3,95 58 4,19 3,94 59 4,12 3,75 62 4,59 4,11 64 4,35 3,93

Amostra Lab. 43 A 43 B 65 4,62 4,06 68 4,31 3,74 69 4,46 3,99 72+ 4,25 3,35 74 4,31 3,73 77+ 4,64 4,40 78 4,37 4,14 81 4,12 3,82 82+ 4,00 3,73 83 4,46 4,01 85 4,34 3,95 88 4,30 3,97 91 4,18 3,95 N 51 X* 4,37 4,03 VThp 0,14 0,13



Laboratório: 72. Erro Aleatório. Laboratórios: 1, 13, 25, 31, 50, 53, 77, 82. Erro Sistemático. Laboratório: 29. Erro Aleatório+Sistemático.






Material: Mistura NPK Ensaio: P2O5 Água+Citrato “Quimociac”, Oficial - % em P2O5

Resultados Amostra Lab. 42 A 42 B 1 19,72 18,23 2 19,71 17,86 3 19,52 18,23 4 19,80 18,38 7 19,86 18,23 9 19,28 18,17 10 19,70 17,94 11+ 18,61 17,08 12 19,85 18,30 13+ 17,63 16,14 14 19,82 17,77 15 19,74 17,96 17+ 18,49 17,35 18 19,75 18,07 19 19,34 17,42 20 20,22 18,06 22 19,83 18,40 25+ 17,39 16,18 27 19,78 18,40 29+ 18,80 16,70 30 19,74 18,01

Amostra Lab. 42 A 42 B 32+ 19,46 16,35 34 19,24 17,93 35 19,59 18,14 36 19,63 17,58 37 19,75 18,22 39 20,38 18,35 42+ 18,39 16,81 43 19,94 18,23 44 19,92 18,24 47 19,59 18,14 50+ 17,08 16,36 51 19,64 17,89 52 19,35 18,08 53 19,19 17,31 54 19,87 18,23 55 18,90 17,90 56 19,69 18,07 57+ 20,92 18,90 58 20,59 18,73 59 19,74 17,82 62 19,46 17,11

Amostra Lab. 42 A 43 B 64 19,85 18,14 68 20,39 18,35 69 20,49 18,73 71 20,33 18,32 77 19,48 18,18 78 19,93 18,34 79 19,84 17,92 81 19,04 17,40 83 19,82 17,92 85 20,16 18,04 86 19,06 17,38 88 19,80 17,76 90 19,92 18,28 91 19,58 18,38 92+ 14,35 11,23 93 19,08 17,33 N 58 X* 19,66 17,97 VThp 0,44 0,42



Laboratório: 32. Erro Aleatório. Laboratórios: 11, 13, 17, 25, 29, 42, 50, 57. Erro Sistemático. Laboratório: 92. Erro Aleatório+Sistemático.






Material: Mistura NPK

Ensaio: P2O5 Água+Citrato Colorimétrico, Oficial - % em P2O5 Resultados

Amostra Lab. 42 A 42 B 1 19,64 18,28 2 20,34 18,44 3 19,72 18,37 4 19,71 18,29 7 19,72 18,13 9 19,07 18,12 10 19,65 17,75 12 19,84 18,25 13+ 17,67 16,45 14 19,65 17,42 15 19,73 17,94 16 20,32 18,32 18 20,14 18,22 20 20,25 18,05 22 19,73 18,24 25+ 17,53 16,32 27 19,81 18,37 31+ 15,75 15,29 32+ 19,40 16,79

Amostra Lab. 42 A 42 B 33 20,26 18,07 35 19,25 17,97 36 19,65 17,60 37 19,76 18,10 38 20,48 18,83 39 20,45 18,53 42+ 18,51 16,98 44 19,46 17,89 47 19,25 17,97 50+ 17,13 16,57 51+ 21,01 19,64 52 19,11 17,97 53 19,96 17,48 54 19,74 18,11 56 19,58 17,93 57 19,66 18,07 58 19,77 18,15 59 19,84 17,88 64 19,73 17,97

Amostra Lab. 42 A 42 B 65+ 20,70 19,50 68 20,46 18,54 69 19,88 18,42 72 19,95 18,45 74 20,45 18,53 77 19,19 17,57 78 19,93 18,34 79 19,84 17,92 82 20,06 18,26 84+ 16,25 15,00 85 20,53 18,77 86 19,19 17,50 90 19,81 18,17 92+ 14,23 11,16 N 52 X* 19,72 18,04 VThp 0,44 0,42



Laboratórios: 13, 25, 31, 32, 42, 50, 51, 65, 84. Erro Sistemático. Laboratórios: 92. Erro Aleatório+Sistemático.






Material: Mistura NPK Ensaio: K2O Fotometria de Chama, Oficial - % em K2O

Resultados Amostra Lab. 43 A 43 B 2 8,69 7,29 3 8,61 7,99 4+ 8,26 7,01 7 8,21 7,44 9 8,72 7,99 10 8,75 7,85 11 8,65 7,97 12 8,16 7,54 13 8,29 7,49 14 8,68 7,81 15+ 9,12 8,76 16 8,63 7,89 17+ 7,65 7,18 18 8,64 7,76 19 8,46 7,85 20 8,80 8,00 25 8,64 7,85 27 8,21 7,48 29 8,65 7,85 30 8,92 7,95 31 8,66 7,63 32 8,09 7,89

Amostra Lab. 43 A 43 B 33 8,80 8,00 34+ 9,50 8,60 36 8,71 7,88 38 8,45 7,86 39 8,67 7,98 41+ 7,93 7,23 42 8,18 7,43 43 8,22 7,45 44 8,65 8,02 50+ 8,56 6,75 51+ 9,31 8,75 52 8,74 7,91 53 8,99 7,43 54 8,33 7,64 55+ 7,75 7,10 56 8,75 7,52 57 9,11 8,12 58 9,11 8,14 59 8,27 7,36 62+ 9,56 8,38 63+ 8,46 8,75 64 8,14 7,52

Amostra Lab. 43 A 43 B 65 8,21 7,49 68 8,67 7,99 69 8,54 7,78 71+ 7,00 6,00 72 8,07 7,63 74 8,67 7,98 77+ 9,19 8,72 78 8,75 8,11 81 8,78 8,33 82 8,85 8,03 83+ 10,34 9,83 84 8,47 7,73 85 8,80 8,10 86 8,59 7,84 88 8,51 7,68 91 8,25 7,37 93+ 9,55 9,04 N 61 X* 8,60 7,81 VThp 0,25 0,23



Laboratórios: 50, 63. Erro Aleatório. Laboratórios: 4, 15, 17, 34, 41, 51, 55, 62, 71, 77, 93. Erro Sistemático. Laboratório: 83. Erro Aleatório+Sistemático.






Material: Mistura NPK Ensaio: B Colorimetria Azometino, Oficial - % em B

Resultados Amostra Lab. 42 A 42 B 3+ 0,123 0,132 4 0,130 0,118 7 0,134 0,119 9 0,131 0,119 10+ 0,157 0,142 12+ 0,152 0,117 13 0,130 0,119 14+ 0,142 0,134 15+ 0,110 0,120 16 0,115 0,105 18 0,122 0,107 19 0,135 0,126 20 0,120 0,100 25 0,139 0,118 27 0,130 0,119 29 0,120 0,107 30+ 0,165 0,142 32+ 0,187 0,137 36+ 0,103 0,096

Amostra Lab. 42 A 42 B 39+ 0,110 0,100 41 0,114 0,102 42 0,136 0,118 43 0,139 0,118 50+ 0,100 0,093 51+ 0,139 0,146 52+ 0,103 0,092 53+ 0,115 0,095 54 0,113 0,102 56+ 0,101 0,090 57+ 0,135 0,147 58+ 0,131 0,142 59 0,113 0,104 61 0,114 0,105 62 0,140 0,125 63+ 0,098 0,120 64 0,135 0,118 65 0,139 0,116 68+ 0,110 0,101

Amostra Lab. 42 A 42 B 69+ 0,108 0,102 71+ 0,150 0,140 72+ 0,109 0,099 77+ 0,077 0,062 78 0,128 0,112 79+ 0,147 0,122 82+ 0,097 0,086 83 0,110 0,110 86 0,130 0,110 88 0,111 0,108 91+ 0,152 0,114 92+ 0,214 0,172 93+ 0,100 0,100 N 51 X* 0,125 0,114 VThp 0,007 0,006



Laboratórios: 3, 51, 57, 58, 63, 91. Erro Aleatório. Laboratórios: 11, 12, 14, 15, 30, 36, 39, 50, 52, 53, 56, 68, 69, 71, 72, 77, 79,82,92,93. Erro Sistemático. Laboratório: 32. Erro Aleatório+Sistemático.






Material: Mistura NPK Ensaio: Zn Absorção Atômica, Oficial - % em Zn

Resultados

Amostra Lab. 42 A 42 B 3 0,328 0,298 4 0,352 0,311 7 0,311 0,293 9 0,320 0,298 10 0,344 0,311 12 0,304 0,271 13 0,328 0,293 14 0,314 0,285 15 0,352 0,312 16 0,315 0,295 18 0,311 0,281 19 0,298 0,276 20 0,364 0,315 25 0,364 0,323 27 0,311 0,291

Amostra Lab. 42 A 42 B 29+ 0,145 0,133 30+ 0,377 0,319 32 0,309 0,302 36 0,362 0,312 37+ 0,370 0,279 39 0,323 0,306 43 0,310 0,291 52 0,339 0,279 53 0,339 0,295 54 0,348 0,311 59 0,324 0,290 62 0,335 0,295 63 0,305 0,305 64 0,311 0,297 68 0,323 0,306

Amostra Lab. 42 A 42 B 71+ 0,270 0,240 82 0,325 0,283 83+ 0,365 0,325 84 0,326 0,279 85 0,326 0,260 86 0,335 0,300 88 0,333 0,300 89 0,320 0,280 91 0,336 0,283 92+ 0,908 0,816 93 0,300 0,290 N 41 X* 0,328 0,295 VThp 0,016 0,014



Laboratório: 37. Erro Aleatório. Laboratórios: 29, 30, 71, 83. Erro Sistemático. Laboratórios: 92. Erro Aleatório+Sistemático.







Ensaio: Zn Colorimetria Zincon, Oficial - % em Zn

Resultados

Amostra Lab. 42 A 42 B 9+ 0,306 0,289 18+ 1,220 1,048 50+ 0,236 0,169 52+ 0,333 0,271 56+ 0,481 0,448 57 0,360 0,335 58 0,368 0,340 59+ 0,287 0,252 69+ 0,325 0,127

Amostra Lab. 42 A 42 B 77+ 0,424 0,380 79+ 0,377 0,248 86 0,345 0,315 92+ 1,150 0,980 N 13 X* 0,370 0,318 VThp 0,017 0,015



Laboratórios: 69, 79. Erro Aleatório. Laboratórios: 9, 52, 59, 77. Erro Sistemático. Laboratórios: 18, 50, 56, 92. Erro Aleatório+Sistemático.






Material: Mistura NPK Ensaio: Cu Absorção Atômica, Oficial - % em Cu

Resultados

Amostra Lab. 42 A 42 B 3+ 0,186 0,188 4 0,228 0,205 7+ 0,228 0,163 9 0,202 0,198 10 0,203 0,166 12 0,226 0,198 13 0,221 0,181 14 0,210 0,168 15 0,332 0,329 16 0,185 0,175 18+ 0,201 0,149 19 0,199 0,172 20+ 0,253 0,207 25 0,208 0,191 27 0,220 0,164

Amostra Lab. 42 A 42 B 29+ 0,182 0,171 30+ 0,254 0,235 32 0,202 0,181 36 0,219 0,197 37 0,232 0,205 39+ 0,184 0,192 43+ 0,230 0,159 52+ 0,289 0,194 53 0,186 0,173 54 0,201 0,188 59+ 0,182 0,196 62 0,215 0,170 63+ 0,191 0,195 64+ 0,227 0,165 68+ 0,184 0,192

Amostra Lab. 42 A 42 B 71+ 0,255 0,180 82 0,200 0,170 83+ 0,165 0,235 84 0,206 0,167 85 0,231 0,192 86+ 0,255 0,215 88 0,195 0,177 89 0,207 0,167 91+ 0,222 0,162 92+ 0,474 0,411 93+ 0,100 0,100 N 41 X* 0,213 0,184 VThp 0,011 0,009



Laboratórios: 7, 18, 39, 43, 52, 59, 64, 68, 71, 83, 91. Erro Aleatório. Laboratórios: 3, 20, 29, 30, 63, 86, 93. Erro Sistemático. Laboratório: 92. Erro Aleatório+Sistemático.







Ensaio: Mn Absorção Atômica, Oficial - % em Mn

Resultados

Amostra Lab. 42 A 42 B 3 0,369 0,332 4 0,380 0,303 7 0,349 0,319 9+ 0,470 0,236 10 0,376 0,350 12+ 0,308 0,272 13+ 0,406 0,351 14+ 0,318 0,305 15+ 0,306 0,302 16 0,385 0,330 18 0,360 0,349 19 0,367 0,327 20+ 0,464 0,358 25+ 0,407 0,356 27 0,348 0,326

Amostra Lab. 42 A 42 B 29+ 0,413 0,325 30+ 0,394 0,361 32+ 0,283 0,254 36+ 0,302 0,262 37 0,336 0,308 39 0,360 0,317 43+ 0,402 0,373 52+ 0,281 0,238 53 0,358 0,295 54 0,328 0,300 59 0,364 0,315 62 0,385 0,300 63 0,355 0,340 64 0,351 0,318 68 0,360 0,317

Amostra Lab. 42 A 42 B 71 0,350 0,305 82+ 0,410 0,355 83 0,380 0,290 84 0,371 0,346 85+ 0,401 0,300 86+ 0,405 0,360 88+ 0,422 0,304 89 0,385 0,349 91 0,341 0,313 92+ 0,370 0,372 93+ 0,325 0,330 N 41 X* 0,366 0,321 VThp 0,017 0,015



Laboratórios: 9, 85, 88, 92. Erro Aleatório. Laboratórios: 12, 13, 14, 15, 20, 25, 29, 30, 32, 36, 43, 52, 82, 86, 93. Erro Sistemático.






Material: Rocha Fosfatada Ensaio: P2O5 Total “Quimociac”, Oficial - % em P2O5

Resultados

Amostra Lab. 44 A 44 B 1 36,95 33,31 3 37,13 33,79 4 36,74 33,25 7 36,84 33,29 12 36,83 33,60 15 37,52 34,02 18 37,19 33,63 19 36,31 33,74 21+ 37,90 35,26 22 36,96 33,77 25 37,05 33,86 27 36,84 33,21 28 37,32 33,14 30 37,18 33,69 32+ 36,41 36,18

Amostra Lab. 44 A 44 B 34+ 36,46 30,19 35 36,94 33,66 36 36,44 33,40 37 36,70 33,22 41+ 19,73 17,78 42 36,83 33,05 43 36,87 33,46 44 37,27 33,67 47 36,94 33,66 53 36,04 32,63 62 36,09 33,02 64 36,83 33,28 67 36,98 33,71 71 36,74 33,15 73 37,49 34,43

Amostra Lab. 44 A 44 B 79 37,26 33,79 80 36,84 33,39 83 37,29 33,78 85+ 38,12 35,18 86 37,03 33,53 87 37,26 33,75 88 36,55 33,72 90 36,86 33,34 91 37,22 33,55 92+ 26,13 25,36 93 36,63 33,59 N 41 X* 36,90 33,52 VThp 0,61 0,58



Laboratórios: 32, 34. Erro Aleatório. Laboratórios: 21, 41, 85, 92. Erro Sistemático.






Material: Rocha Fosfatada Ensaio: P2O5 Total Colorimétrico, Oficial - % em P2O5

Resultados

Amostra Lab. 44 A 44 B 1 37,36 33,47 3 37,34 33,90 4 36,60 33,23 7 36,74 33,17 8 36,94 33,45 12 36,77 33,59 15 37,49 33,92 18+ 38,52 34,64 25 37,01 33,84 27 36,81 33,20 31+ 36,73 31,65 32+ 35,46 35,41

Amostra Lab. 44 A 44 B 35 36,27 33,43 36 36,45 33,40 37 36,47 33,07 38 35,57 33,57 42 36,77 33,14 44 37,02 33,36 47 36,27 33,43 53 36,62 33,16 64 36,71 33,20 72+ 2,95 3,10 73 37,24 34,24 74 36,51 32,52

Amostra Lab. 44 A 44 B 79 37,17 33,78 80 36,80 33,36 85 36,22 33,22 86 37,06 33,63 87 37,21 33,92 90 36,79 33,27 92+ 26,05 25,21 N 31 X* 36,75 33,42 VThp 0,61 0,58



Laboratórios: 31, 32. Erro Aleatório. Laboratórios: 18, 72, 92. Erro Sistemático.






Material: Rocha Fosfatada Ensaio: P2O5 Ácido Cítrico 2% “Quimociac”, Oficial - % em P2O5

Resultados

Amostra Lab. 44 A 44 B 1+ 4,54 4,58 3 4,18 4,19 7+ 4,02 3,85 12 4,26 4,26 18 4,33 4,55 19+ 5,84 5,88 25 4,29 4,31 27+ 4,00 3,77 28 4,20 4,29 32+ 3,91 3,12 35 4,32 4,27

Amostra Lab. 44 A 44 B 36+ 4,68 4,19 42 4,19 3,99 47 4,32 4,27 53+ 4,12 3,60 62 4,21 4,27 64 3,98 3,92 71+ 3,84 3,84 73 4,17 4,33 79 4,48 4,48 83 4,39 4,43 85 4,39 4,35

Amostra Lab. 44 A 44 B 86 3,94 4,01 88 4,10 4,22 91+ 7,30 7,15 92+ 4,36 3,87 93 4,32 4,36 N 27 X* 4,25 4,21 VThp 0,14 0,14



Laboratórios: 32, 36, 53, 92. Erro Aleatório. Laboratórios: 1, 7, 19, 27, 71, 91. Erro Sistemático.






Material: Rocha Fosfatada Ensaio: P2O5 Ácido Cítrico 2%, Colorimétrico, Oficial - % em P2O5

Resultados

Amostra Lab. 44 A 44 B 1+ 4,50 4,53 3 4,17 4,23 7 3,93 3,78 12 4,27 4,24 18 4,16 4,20 25 3,95 4,03 27 4,00 3,81 31+ 8,47 9,88

Amostra Lab. 44 A 44 B 35 4,30 4,22 42 4,20 4,04 47 4,30 4,22 53+ 4,25 3,78 64 3,92 3,79 73 4,00 4,21 79 4,35 4,43 85 4,27 4,17

Amostra Lab. 44 A 44 B 86 3,87 3,92 92+ 4,13 3,74 N 18 X* 4,17 4,10 VThp 0,13 0,13



Laboratório: 53. Erro Aleatório. Laboratórios: 1, 92. Erro Sistemático. Laboratório: 31. Erro Aleatório+Sistemático.






Material: Rocha Fosfatada Ensaio: CaO EDTA, Oficial - % em CaO

Resultados

Amostra Lab. 44 A 44 B 1 49,57 44,73 3+ 48,82 42,77 4 49,69 45,04 8 49,42 43,10 18+ 46,00 41,95 19 48,90 44,71 22 49,53 44,55 25+ 51,26 46,22

Amostra Lab. 44 A 44 B 35 49,95 45,63 36+ 49,99 47,82 37 49,35 44,65 42+ 51,59 46,95 47 49,95 45,63 73+ 47,07 42,69 79 50,37 45,49 83 49,66 45,22

Amostra Lab. 44 A 44 B 85+ 49,44 46,42 86 49,24 43,01 87 49,57 44,75 93+ 47,01 42,53 N 20 X* 49,51 44,67 VThp 0,70 0,67



Laboratório: 36. Erro Aleatório. Laboratórios: 3, 18, 25, 42, 73, 85, 93. Erro Sistemático.






Material: Rocha Fosfatada Ensaio: CaO Absorção Atômica, Oficial - % em CaO

Resultados

Amostra Lab. 44 A 44 B 1+ 49,71 44,75 7 48,78 43,24 9+ 43,58 34,69 12 49,00 44,57 15+ 47,52 46,36 16 47,75 43,70 25+ 51,76 46,15 27 48,47 43,33 32+ 45,52 42,74

Amostra Lab. 44 A 44 B 35+ 48,09 45,53 36 46,92 43,03 47+ 49,62 45,35 52 47,18 43,05 53+ 46,70 41,72 59 47,42 43,23 62 47,50 44,78 64 48,73 43,24 71+ 55,43 49,80

Amostra Lab. 44 A 44 B 73+ 46,54 42,03 86+ 48,98 42,91 88+ 47,29 45,29 91+ 24,60 22,28 N 22 X* 47,85 43,79 VThp 0,69 0,66



Laboratórios: 15, 86, 88. Erro Aleatório. Laboratórios: 1, 25, 32, 35, 47, 53, 71, 73, 91. Erro Sistemático. Laboratório: 9. Erro Aleatório+Sistemático.






Material: Rocha Fosfatada Ensaio: MgO Absorção Atômica, Oficial - % em MgO

Resultados

Amostra Lab. 44 A 44 B 1+ 0,149 0,131 3 0,209 0,206 4 0,206 0,190 7 0,240 0,215 8+ 0,170 0,160 9+ 0,285 0,215 16 0,230 0,220 19+ 0,185 0,173 27 0,244 0,211 30 0,212 0,197 32+ 0,182 0,179 35+ 0,031 0,025

Amostra Lab. 44 A 44 B 36 0,213 0,189 37 0,222 0,200 44+ 0,380 0,340 47+ 0,026 0,024 52+ 0,286 0,233 53 0,231 0,222 59+ 0,387 0,336 62 0,225 0,180 64+ 0,255 0,215 71+ 0,180 0,150 73 0,245 0,212 83 0,200 0,190

Amostra Lab. 44 A 44 B 86 0,200 0,175 87+ 0,187 0,174 88 0,218 0,194 91+ 1,395 0,086 92+ 0,303 0,265 93+ 0,370 0,340 N 30 X* 0,224 0,195 VThp 0,011 0,010



Laboratório: 91. Erro Aleatório. Laboratórios: 1, 8, 9, 19, 32, 52, 59, 64, 71, 87, 92. Erro Sistemático. Laboratórios: 35, 44, 47, 93. Erro Aleatório+Sistemático.






Material: Rocha Fosfatada Ensaio: Fe2O3 Absorção Atômica, Oficial - % em Fe2O3

Resultados

Amostra Lab. 44 A 44 B 1 2,55 2,22 3+ 2,84 2,67 4 2,79 2,52 7 2,70 2,45 8 2,74 2,47 12 2,57 2,32 27+ 2,41 2,40 30 2,81 2,50 32+ 2,85 2,61

Amostra Lab. 44 A 44 B 35+ 1,56 1,23 36+ 2,39 2,11 37 2,60 2,24 44+ 3,44 3,02 47+ 1,57 1,24 53+ 2,86 2,65 62 2,85 2,47 64 2,70 2,41 73+ 0,34 0,31

Amostra Lab. 44 A 44 B 83+ 5,24 4,82 86 2,75 2,56 87 2,77 2,55 88+ 0,02 0,05 92+ 2,13 1,76 N 23 X* 2,65 2,38 VThp 0,09 0,08



Laboratórios: 3, 27, 32, 36, 44, 53, 73, 88, 92. Erro Sistemático. Laboratórios: 35, 47, 83. Erro Aleatório+Sistemático.






Material: Rocha Fosfatada Ensaio: Al2O3 Absorção Atômica,Oficial -% em Al2O3

Resultados

Amostra Lab. 44 A 44 B 1 0,271 0,231 4+ 0,391 0,357 7 0,247 0,228 8 0,285 0,265 12 0,321 0,283 32 0,208 0,189 35 0,275 0,233

Amostra Lab. 44 A 44 B 37 0,385 0,345 44+ 0,730 0,660 47 0,273 0,262 64 0,250 0,230 73+ 0,147 0,120 86 0,300 0,255 87 0,375 0,338

Amostra Lab. 44 A 44 B 88 0,325 0,283 92 0,220 0,171 N 16 X* 0,291 0,259 VPcp 0,044 0,039



Laboratórios: 4, 44, 73 . Erro Sistemático.

Nota: Foi utilizada a variabilidade de percepção (VPcp) = 0,15. x* [3].






Material: Rocha Fosfatada Ensaio: F Eletrodo Seletivo -% em F

Resultados

Amostra Lab. 44 A 44 B 1 2,35 2,23 3 2,39 2,20 4+ 2,93 2,63 7+ 2,06 1,98 12 2,47 2,25 22 2,26 2,24

Amostra Lab. 44 A 44 B 35+ 1,91 1,55 37 2,26 2,11 44+ 3,17 3,03 47+ 1,96 1,54 73+ 1,11 1,01 86+ 2,56 2,37

Amostra Lab. 44 A 44 B 87+ 2,76 2,50 92+ 1,88 1,64 N 14 X* 2,31 2,13 VThp 0,08 0,08



Laboratórios: 4, 7, 44, 73, 86, 87, 92. Erro Sistemático. Laboratórios: 35, 47. Erro Aleatório+Sistemático.






Material: Superfosfato Simples Ensaio: Umidade - %

Resultados

Amostra Lab. 45 A 45 B 1 3,32 2,84 2 2,73 2,50 4 3,31 2,90 7 2,73 2,48 10 3,56 3,24 12 2,73 2,49 13 3,32 2,95 14 3,24 2,91 15 3,02 2,74 18 3,37 3,04 22 3,32 2,80 25 3,14 2,90 27 2,87 2,63 28 3,14 2,54 29 3,50 3,01 30 3,43 3,23 31 3,37 2,50

Amostra Lab. 45 A 45 B 32 2,73 2,48 36 3,27 2,75 37 3,46 3,04 42 2,41 2,23 43 2,82 2,65 44 3,04 2,87 47 3,20 2,87 50 3,30 2,65 51+ 3,61 3,43 53 2,72 2,32 54 3,39 3,20 56 2,79 2,56 59 2,90 2,63 62 2,70 2,46 64 2,70 2,50 65 3,37 2,85 71 0,00 0,00

Amostra Lab. 45 A 45 B 73 2,89 2,64 77+ 4,88 3,84 78 2,57 2,33 79 2,94 2,74 82+ 2,19 1,90 83 3,42 3,13 86 3,34 2,24 90 2,79 2,51 91 3,21 2,84 92 3,32 2,07 93 2,64 2,30 N 45 X* 3,08 2,69 VPcp 0,30 0,30



Laboratórios: 51, 77, 82. Erro Sistemático.

Nota: Foi utilizada a variabilidade de percepção (VPcp) = 0,30% [2].






Material: Superfosfato Simples Ensaio: Água Livre - %

Resultados

Amostra Lab. 45 A 45 B 1+ 2,78 2,40 2 1,75 1,72 4 2,61 2,31 7 2,06 1,95 9+ 1,72 1,67 10 2,07 2,00 12 1,92 1,80 13 2,36 2,08 14 2,20 1,92 15 2,52 2,26 18 2,39 2,39 22 2,61 2,31 25 1,78 1,69 27 2,00 1,89 29 2,62 2,21 30 2,12 2,04

Amostra Lab. 45 A 45 B 31+ 2,99 2,31 32 2,45 2,16 36 2,49 2,10 37 2,46 2,20 39 1,93 1,68 44+ 1,48 1,40 47 2,56 2,37 50 2,67 2,16 51 2,26 2,11 52 2,27 1,99 53 2,21 1,87 54 2,39 2,41 56 1,72 1,79 57 1,91 2,26 58 1,85 2,19 59 1,78 1,62

Amostra Lab. 45 A 45 B 64 2,02 1,91 65 2,13 2,03 68 1,93 1,68 69 2,28 1,95 72 2,08 1,94 73 2,28 1,96 77 2,36 2,12 78 1,74 1,70 79 2,47 2,24 83 2,48 2,20 86 2,39 2,36 92+ 2,47 1,51 N 44 X* 2,22 2,02 VPcp 0,20 0,20



Laboratório: 92. Erro Aleatório. Laboratórios: 1, 9, 31, 44. Erro Sistemático.







Material: Superfosfato Simples Ensaio: Acidez Livre - % em H3PO4

Resultados

Amostra Lab. 45 A 45 B 1 0,99 0,70 2+ 1,62 1,45 4 0,82 0,52 7 0,99 0,73 9 0,86 0,58 10 1,08 0,71 12 0,93 0,76 13 0,96 0,62 14 0,55 0,25 15 1,12 1,03 18+ 0,34 0,24 20 1,05 0,89 22 0,99 0,71 25 0,75 0,46 27 1,03 0,80 29 1,26 0,92 30 0,54 0,41 32 1,08 0,71

Amostra Lab. 45 A 45 B 33 1,06 0,89 36 0,90 0,54 37 1,00 0,72 39 1,01 0,74 42 0,89 0,70 43 1,05 0,85 44 0,81 0,48 47 0,55 0,20 50 0,74 0,45 51 0,96 0,70 52 0,89 0,58 53 0,80 0,50 54 1,00 0,84 56 0,78 0,40 57 0,61 0,82 58 0,60 0,80 59 1,04 0,72 64 0,99 0,75

Amostra Lab. 45 A 45 B 65 0,80 0,50 68 1,03 0,74 69 0,78 0,49 72 1,15 0,65 73 0,94 0,68 77+ 2,12 0,96 78 0,98 0,49 79 0,91 0,58 82 0,96 0,58 83 0,54 0,41 85 0,89 0,69 86 0,66 0,45 93 0,95 0,89 N 49 X* 0,92 0,65 VPcp 0,20 0,20



Laboratórios: 77. Erro Aleatório. Laboratórios: 2, 18. Erro Sistemático.







Material: Superfosfato Simples Ensaio: S Total, método do cloreto de bário, Oficial - % em S

Resultados Amostra Lab. 45 A 45 B 1 9,05 8,28 2 8,94 8,03 3 8,93 8,14 4 9,51 8,44 7 9,17 8,22 9 9,38 8,68 10 8,23 7,44 12 9,03 8,11 13 9,23 8,38 14 9,09 8,28 15 11,24 9,16 16 9,20 8,29 18 8,61 7,93 19 9,44 8,57 20 9,02 8,23 22 9,13 8,12 25 8,75 7,97 27 9,21 8,28 29 5,33 4,63 30 8,91 8,01 31 1,48 1,41 32 9,08 8,10

Amostra Lab. 45 A 45 B 34 8,22 7,66 36 9,24 8,32 37 9,31 8,19 39 9,10 8,31 41 9,30 8,40 42 9,08 7,25 43 9,22 7,96 44 8,54 7,64 47 8,98 8,16 51 8,99 8,19 52 8,93 8,01 53 9,12 8,15 54 8,90 8,49 56 8,23 7,62 57 7,07 8,34 58 7,16 8,45 59 9,10 8,02 61 9,30 8,39 62 9,68 8,36 64 9,13 8,24 65 8,85 8,07 68 9,11 8,31

Amostra Lab. 45 A 45 B 69 8,97 8,11 71 8,97 8,25 72 9,23 8,30 73 9,01 8,13 77 9,34 8,14 78 9,60 8,28 79 8,84 7,70 81 9,05 8,23 82 9,10 8,03 83 8,68 7,90 84 9,48 8,42 85 9,60 8,60 86 9,11 8,15 88 8,10 7,62 89 9,40 8,36 91 8,48 7,58 93 9,07 9,85 N 61 X* 9,06 8,17 VThp 0,26 0,24



Laboratórios: 42, 57, 58, 93. Erro Aleatório. Laboratórios: 10, 15, 34, 44, 56, 88, 91. Erro Sistemático. Laboratórios: 29, 31. Erro Aleatório+Sistemático.






Material: Fosfato Bicálcico Ensaio: CaO EDTA, Oficial - % em CaO

Resultados

Amostra Lab. 46 A 46 B 1 33,26 30,25 4 33,59 30,75 10+ 35,22 32,43 29+ 36,32 25,65 37 33,67 30,40 65+ 35,10 32,47 73 33,88 30,27 79 33,78 30,82 81+ 31,61 27,77

Amostra Lab. 46 A 46 B 83 33,07 29,53 86 34,79 30,51 87 33,89 30,42 93+ 30,30 30,68 N 13 X* 33,84 30,42 VThp 0,58 0,55



Laboratórios: 29, 93. Erro Aleatório. Laboratórios: 10, 65, 81. Erro Sistemático.






Material: Fosfato Bicálcico Ensaio: CaO Absorção Atômica, Oficial - % em CaO

Resultados

Amostra Lab. 46 A 46 B 1 33,30 30,21 4 33,66 30,29 7 31,24 28,80 27 31,55 29,02 29+ 58,27 55,31 30+ 28,10 25,89 32 32,03 29,22 53 32,20 29,40 64 31,15 28,76

Amostra Lab. 46 A 46 B 73 33,26 29,54 86+ 34,47 30,34 88+ 34,31 30,73 89 33,65 29,91 91+ 16,95 15,07 N 14 X* 32,56 29,50 VThp 0,57 0,54



Laboratórios: 30, 86, 88, 91. Erro Sistemático. Laboratório: 29. Erro Aleatório+Sistemático.






Material: Fosfato Bicálcico Ensaio: P Total “Quimociac”, Oficial - % em P

Resultados

Amostra Lab. 46 A 46 B 1 18,54 16,92 4 18,71 17,01 7 18,19 16,58 10 18,45 17,29 26 18,62 16,98 27 18,26 16,75 32 18,72 17,10 34+ 8,81 8,32 37 18,80 16,95 43 18,67 16,73

Amostra Lab. 46 A 46 B 44 19,61 17,80 51 18,16 16,63 53 18,70 16,91 64 18,07 16,54 65 18,40 17,48 67 18,72 17,02 73+ 19,73 17,87 79 18,80 17,09 83 18,69 17,18 86 18,73 17,04

Amostra Lab. 46 A 46 B 87 18,72 17,11 88 18,48 16,70 91 18,60 16,97 92+ 21,65 20,73 93+ 41,79 38,13 N 25 X* 18,65 17,03 VThp 0,43 0,41


Comentários Número de laboratórios participantes: 25. Número de laboratórios fora da elipse de confiança: 4

Laboratórios: 34, 73, 93, 93. Erro Sistemático.






Material: Fosfato Bicálcico Ensaio: P Total Colorimetria, Oficial - % em P

Resultados

Amostra Lab. 46 A 46 B 1 18,57 16,95 4 18,68 17,00 7 18,03 16,49 10 18,86 17,17 27 18,21 16,79 31+ 18,67 15,49 32 18,29 16,67 37 18,65 16,88

Amostra Lab. 46 A 46 B 38 19,33 18,11 44 19,25 17,54 53 18,91 17,12 64 17,96 16,47 65 18,25 17,15 73 19,48 17,81 79 18,68 17,02 86 18,27 17,07

Amostra Lab. 46 A 46 B 87 18,68 17,10 89 18,64 16,94 92+ 21,01 20,54 N 19 X* 18,67 17,01 VThp 0,43 0,41



Laboratório: 31. Erro Aleatório. Laboratório: 92. Erro Aleatório+Sistemático.






Material: Mix Micro Ensaio: Zn Sol. HCl - Absorção Atômica, Oficial - % em Zn

Resultados

Amostra Lab. 47 A 47 B 3 10,53 8,76 4 10,18 9,34 7 10,40 9,24 12 10,16 8,86 13 11,26 9,35 14 11,10 9,40 16 10,74 9,25 18+ 9,91 8,61 19 10,71 9,51 20 11,09 9,52 25 10,88 9,29 26+ 9,68 8,66 27 9,89 9,29 29+ 9,91 8,13 30 10,71 9,40

Amostra Lab. 47 A 47 B 32 10,96 9,55 36 10,82 8,98 39 10,79 9,30 40 9,86 8,89 43 9,99 9,47 53 10,50 8,88 54 10,40 9,25 59 10,66 9,24 60+ 10,97 10,38 63 11,06 9,46 64 10,30 9,25 70 10,61 9,39 71 11,13 9,52 73 10,08 9,04 82 10,25 9,27

Amostra Lab. 47 A 47 B 83+ 10,89 7,17 84 11,27 9,32 85 10,12 9,57 86 9,89 8,80 88 10,82 9,44 89 10,36 8,98 91 10,46 9,84 92+ 11,16 10,12 93+ 10,17 10,08 N 39 X* 10,53 9,26 VThp 0,30 0,26



Laboratórios: 60, 83, 93. Erro Aleatório. Laboratórios: 18, 26, 29, 92. Erro Sistemático.






Material: Mix Micro Ensaio: Zn Sol. Ac. Citr. 2% - Absorção Atômica, Oficial - % em Zn

Resultados

Amostra Lab. 47 A 47 B 3+ 9,97 8,52 7 9,17 8,13 10+ 11,17 9,60 16 9,34 8,06 19 8,85 7,40 27 9,03 8,42 32+ 8,65 7,10 36 9,79 8,24

Amostra Lab. 47 A 47 B 40 9,36 8,46 53 9,45 8,00 60+ 9,19 5,99 64 9,10 8,04 70+ 9,05 8,87 73 9,23 8,29 84+ 8,55 7,31 88+ 10,41 7,15

Amostra Lab. 47 A 47 B 91+ 11,65 10,64 92+ 8,01 6,69 N 18 X* 9,26 8,02 VThp 0,27 0,23



Laboratórios: 60, 70, 88. Erro Aleatório. Laboratórios: 3, 10, 32, 84, 92. Erro Sistemático. Laboratório: 91. Erro Aleatório+Sistemático.






Material: Mix Micro Ensaio: Cu Sol. HCl - Absorção Atômica, Oficial - % em Cu

Resultados

Amostra Lab. 47 A 47 B 3+ 6,14 6,50 4 5,99 5,52 7 6,19 5,24 12 6,26 5,33 13 6,45 5,48 14+ 6,50 5,65 16 6,05 5,23 18 6,00 5,03 19 6,02 5,02 20+ 5,49 4,91 25 5,82 5,02 26+ 4,45 5,04 27 6,40 5,36 29 6,08 5,07

Amostra Lab. 47 A 47 B 30 6,26 5,46 32 5,81 5,29 36 6,16 5,22 39 6,06 5,25 40 5,66 5,21 43 6,32 5,29 53 6,05 5,25 54 5,94 5,24 59 5,95 5,25 60+ 6,28 5,86 63+ 5,21 5,13 64 6,16 5,15 70 5,87 4,94 71+ 6,79 5,77

Amostra Lab. 47 A 47 B 73 5,59 5,06 82 5,67 4,95 83+ 5,14 4,81 84 6,16 5,17 85+ 6,42 5,77 86 5,96 5,36 88 5,85 5,15 89 5,79 5,52 92+ 7,09 6,47 93 6,25 5,14 N 38 X* 6,04 5,26 VThp 0,18 0,16



Laboratórios: 3, 26. Erro Aleatório. Laboratórios: 14, 20, 60, 63, 71, 83, 85. Erro Sistemático. Laboratório: 92. Erro Aleatório+Sistemático.






Material: Mix Micro Ensaio: Cu Sol. CNA (1+1) - Absorção Atômica, Oficial - % em Cu

Resultados

Amostra Lab. 47 A 47 B 3+ 5,35 5,72 7 5,19 4,49 10+ 5,93 4,86 16+ 5,58 4,74 19 4,84 4,07 27 5,09 4,37 32 5,19 4,49

Amostra Lab. 47 A 47 B 36 4,81 4,23 40 4,88 4,42 53 4,88 4,22 60 5,08 4,50 64 5,10 4,49 70 5,10 4,30 73+ 4,22 3,91

Amostra Lab. 47 A 47 B 84+ 4,25 3,75 88+ 6,05 5,16 92+ 4,39 3,94 N 17 X* 5,05 4,40 VThp 0,16 0,14



Laboratório: 3. Erro Aleatório. Laboratórios: 10, 16, 73, 84, 88, 92. Erro Sistemático.






Material: Mix Micro

Ensaio: Mn Sol. HCl - Absorção Atômica, Oficial - % em Mn

Resultados

Amostra Lab. 47 A 47 B 3 10,56 9,46 4+ 11,42 10,59 7 10,81 9,80 10 10,05 9,54 12+ 10,14 8,97 13+ 11,59 10,20 14 11,00 10,00 16 10,69 9,83 18 10,49 9,86 19 10,47 9,55 20+ 5,67 5,55 25 10,70 9,76 26 10,07 9,32 27 10,71 9,82 29 11,01 9,84

Amostra Lab. 47 A 47 B 30 10,97 10,00 32 10,54 9,85 36 10,56 9,57 39 10,74 9,80 40 11,15 10,16 43+ 11,39 10,57 53 10,53 9,56 54 10,56 9,36 59 10,75 9,75 60+ 12,38 10,75 63 10,53 9,84 64 10,74 9,81 70 11,13 10,01 71+ 10,51 8,55 73 10,53 9,55

Amostra Lab. 47 A 47 B 82 10,59 9,81 83 10,05 9,44 84+ 11,62 10,63 85 10,09 9,95 86 10,33 9,38 88 10,24 9,15 89 11,14 9,97 92 10,43 9,55 93+ 9,99 9,00 N 39 X* 10,62 9,73 VThp 0,30 0,28



Laboratório: 71. Erro Aleatório. Laboratórios: 4, 12, 13, 20, 43, 60, 84, 93. Erro Sistemático.






Material: Mix Micro Ensaio: Mn Sol. CNA (1+1) - Absorção Atômica, Oficial - % em Mn

Resultados

Amostra Lab. 47 A 47 B 3+ 8,57 7,62 7 9,56 9,01 16 10,08 9,05 19+ 8,80 8,16 27 9,39 8,89 32 9,24 8,83 36+ 8,87 8,39

Amostra Lab. 47 A 47 B 40+ 8,07 7,28 53 9,64 8,71 60+ 14,19 502,62 64 9,64 9,03 70 10,04 9,06 73 9,90 9,08 84+ 10,25 9,66

Amostra Lab. 47 A 47 B 88+ 10,81 9,49 92 10,22 9,28 N 16 X* 9,64 8,95 VThp 0,27 0,29



Laboratórios: 3, 19, 36, 40, 84, 88. Erro Sistemático. Laboratório: 60. Erro Aleatório+Sistemático.






Material: MixMicro Ensaio: Pb Absorção Atômica - mg/kg

Resultados

Amostra Lab. 47 A 47 B 1 2880 2436 4 2785 2469 7 2949 2547 9 2659 2307 10+ 3088 2728 12 2725 2268 13 2761 2292 14+ 3100 2660 20+ 1211 1085 25 2907 2481 26 2655 2328 27 2920 2597 29 2702 2282

Amostra Lab. 47 A 47 B 30 2914 2488 32+ 2388 2078 36+ 3248 2686 39 2765 2380 40 2661 2394 43 2635 2338 44+ 3852 3309 52 2471 2266 53 2888 2388 54 2576 2344 59 2556 2315 60+ 3001 2898 62 2947 2485

Amostra Lab. 47 A 47 B 70+ 3151 2681 71+ 1894 1639 73 2521 2312 83 2785 2280 84 2765 2331 88 2888 2520 89+ 1377 1209 91 2632 2446 92+ 1189 1045 N 35 X* 2759 2392 VThp 134 119



Laboratório: 60. Erro Aleatório. Laboratórios: 10, 14, 20, 32, 36, 44, 70, 71, 89, 92. Erro Sistemático.






Material: MixMicro Ensaio: Cd Absorção Atômica - mg/kg

Resultados

Amostra Lab. 47 A 47 B 1 28,05 25,19 4 32,40 28,50 7+ 35,50 32,05 9 21,97 20,93 10 28,75 24,55 12 27,58 24,68 13 26,48 23,30 14 29,50 25,30 20 30,22 26,67 25 26,16 22,82 26 26,36 23,89 27+ 36,81 31,94 29+ 36,13 26,64

Amostra Lab. 47 A 47 B 30 32,08 28,83 32 26,11 21,89 36+ 36,98 30,67 39 31,71 28,99 40 24,63 22,36 43 29,85 27,03 44 28,05 24,50 52 27,46 22,15 53+ 275,00 235,00 54 28,45 28,05 59 30,84 26,85 60 27,00 24,50 62 27,39 23,64

Amostra Lab. 47 A 47 B 70 27,77 22,83 71 31,75 28,24 73 25,35 22,70 83 25,66 22,56 84 29,96 24,44 88 23,00 21,00 89 30,55 27,60 91 24,41 22,37 92+ 18,50 16,40 N 35 X* 28,59 25,17 VThp 2,76 2,48



Laboratórios: 7, 27, 29, 36, 92. Erro Sistemático. Laboratório: 53. Erro Aleatório+Sistemático.






Material: MixMicro Ensaio: Cr Absorção Atômica - mg/kg

Resultados

Amostra Lab. 47 A 47 B 1 205,0 188,6 4 233,8 216,4 7 204,0 179,5 9 249,0 209,1 10 209,1 201,5 12 244,3 226,3 13 224,2 201,2 14 230,0 207,5 20 238,2 227,8 25 226,7 206,1 26 263,4 224,2 27 210,7 179,5 29 229,1 211,7

Amostra Lab. 47 A 47 B 30 253,2 250,0 32 259,5 227,0 36+ 274,8 240,7 39 269,7 240,8 40 206,2 179,3 43 230,6 218,6 44+ 315,7 278,9 52+ 267,8 256,0 53+ 282,0 255,5 54 202,1 189,8 59 266,0 244,5 60 216,5 189,5 62 240,5 213,3

Amostra Lab. 47 A 47 B 70 220,1 212,3 71+ 118,7 116,0 73 235,2 216,2 83 240,8 222,6 84+ 171,7 151,0 88 263,5 242,5 89 230,5 188,0 91 218,7 220,8 92+ 129,2 114,3 N 35 X* 233,9 212,8 VThp 16,5 15,2



Laboratórios: 36, 44, 52, 53, 71, 84, 92. Erro Sistemático.






Material: MixMicro Ensaio: As Absorção Atômica - mg/kg

Resultados

Amostra Lab. 47 A 47 B 1+ 72,94 65,68 7+ 26,30 22,80 9+ 3,09 2,04 27+ 25,48 23,08 32+ 3,58 2,80 35+ 0,26 0,06 53+ 7,18 6,98 59+ 19,15 16,45 62 16,74 14,17

Amostra Lab. 47 A 47 B 70+ 5,28 4,21 73 13,50 8,80 83+ 1,85 1,41 92+ 27,20 25,75 N 13 X* 14,08 11,79 VThp 1,51 1,30



Laboratórios: 7, 9, 27, 32, 35, 53, 59, 70, 83. Erro Sistemático. Laboratórios: 1, 92. Erro Aleatório+Sistemático.






Material: MixMicro Ensaio: Hg Absorção Atômica - mg/kg

Resultados

Amostra Lab. 47 A 47 B 1+ 0,250 0,181 7 0,507 0,390 9+ 1,145 0,970 27 0,556 0,413 32+ 0,045 0,015 35 0,304 0,178 52+ 1,125 0,094 53+ 0,335 0,325 59+ 0,721 0,622 62+ 0,815 0,775

Amostra Lab. 47 A 47 B 70 0,395 0,235 73+ 0,239 0,201 83+ 1,390 0,105 92 0,453 0,355 N 14 X* 0,545 0,296 VThp 0,096 0,057



Laboratórios: 52, 59, 83. Erro Aleatório. Laboratórios: 1, 32, 53, 73. Erro Sistemático. Laboratórios: 9, 62. Erro Aleatório+Sistemático.






Material: Boro Ensaio: B Sol. HCl - Volumetria Manitol Oficial - % em B

Resultados

Amostra Lab. 48 A 48 B 3+ 14,94 14,33 12 14,39 13,02 19 14,34 12,82 32+ 15,26 13,77 36 14,26 12,83 38 14,11 12,79

Amostra Lab. 48 A 48 B 41 14,31 12,77 61 14,36 12,79 63 14,24 12,55 73 14,35 13,39 84 13,48 12,52 85+ 12,37 11,02

Amostra Lab. 48 A 48 B 86 14,21 13,15 88+ 15,63 14,39 92 13,65 12,42 N 15 X* 14,29 12,91 VThp 0,38 0,35









Material: Boro Ensaio: B Sol HCl - Colorimetria Azometina, Oficial - % em B

Resultados

Amostra Lab. 48 A 48 B 3 14,92 14,11 4+ 14,51 14,55 7 14,40 13,86 10+ 15,89 14,40 12 14,58 13,28 13 14,26 12,85 15+ 13,56 11,95 16 14,43 12,60 18 13,73 13,06 19 14,02 13,21 25 14,46 13,41 27 14,25 12,83 29 14,38 13,43

Amostra Lab. 48 A 48 B 30+ 15,39 14,53 31+ 0,38 0,38 32 14,94 13,21 39 14,33 12,95 42+ 13,40 12,55 43 15,03 13,67 51+ 15,60 13,28 53 15,24 13,39 54 14,44 13,05 64 14,44 13,89 65+ 17,57 15,32 70 14,63 13,81 72 14,66 13,06

Amostra Lab. 48 A 48 B 73 14,34 13,27 79+ 15,68 13,67 83 13,80 13,50 86 14,32 13,25 91+ 15,90 29,70 92 13,90 12,60 93+ 13,28 12,90 N 33 X* 14,51 13,34 VThp 0,38 0,36



Laboratório: 4. Erro Aleatório. Laboratórios: 10, 15, 30, 31, 42, 51, 65, 79, 93. Erro Sistemático. Laboratório: 91. Erro Aleatório+Sistemático.






Material: Boro Ensaio: B Sol Ac. Citr. 2%Colorimetria Azometina, Oficial - % em B

Resultados

Amostra Lab. 48 A 48 B 3 14,05 13,57 7 13,73 13,13 10+ 14,99 13,84 16 13,71 12,51 19 13,48 12,10 27 13,31 12,01 31+ 0,34 0,32

Amostra Lab. 48 A 48 B 32+ 14,76 12,93 42 13,37 12,34 53 14,48 13,51 64 13,63 13,21 70 14,03 13,08 73 14,15 13,09 79+ 15,25 13,52

Amostra Lab. 48 A 48 B 84 13,19 12,42 92 13,33 12,09 N 16 X* 13,82 12,82 VThp 0,37 0,35









Material: Óxido de Cobre Ensaio: Cu Sol. HCl - Absorção Atômica, Oficial - % em Cu

Resultados

Amostra Lab. 49 A 49 B 3 18,54 16,85 7 19,78 17,71 18+ 14,28 10,69 27 19,97 18,07 32 19,08 17,19 36 19,68 17,89 40+ 16,95 15,50 43 18,85 17,90

Amostra Lab. 49 A 49 B 53 18,60 16,80 60 19,71 18,36 64 19,69 17,63 70 18,20 17,06 73+ 19,88 18,34 84 18,72 17,18 88 18,59 16,96 89+ 20,15 18,13

Amostra Lab. 49 A 49 B 91+ 16,20 17,25 92 19,54 18,01 93+ 17,50 17,40 N 19 X* 18,82 17,45 VThp 0,43 0,42



Laboratórios: 91, 93. Erro Aleatório. Laboratórios: 40, 73, 89. Erro Sistemático. Laboratório: 18. Erro Aleatório+Sistemático.






Material: Óxido de Manganês Ensaio: Mn Sol. HCl - Absorção Atômica, Oficial - % em Mn

Resultados

Amostra Lab. 50 A 50 B 3 55,18 50,22 7 56,88 51,98 18 54,96 50,38 26+ 50,07 48,79 27 57,11 52,29 32+ 54,01 48,73 36 55,48 50,23 40+ 59,00 53,80

Amostra Lab. 50 A 50 B 43 56,50 51,41 53 55,32 50,86 60 57,75 50,76 64 56,81 51,88 70 57,44 51,83 73 57,05 52,52 84+ 61,63 57,85 88 56,10 52,48

Amostra Lab. 50A 50 B 89 57,71 51,10 91+ 50,49 46,12 92 57,73 51,41 93+ 50,54 49,85 N 20 X* 56,33 51,15 VThp 0,75 0,72



Laboratório: 93. Erro Aleatório. Laboratórios: 32, 40, 84, 91. Erro Sistemático. Laboratório: 26. Erro Aleatório+Sistemático.






Material: Óxido de Zinco Ensaio: Zn Sol. HCl - Absorção Atômica, Oficial - % em Zn

Resultados

Amostra Lab. 51 A 51 B 3 19,57 17,55 7 19,99 18,76 18 19,37 17,94 26+ 19,14 16,79 27 20,04 18,80 32 19,49 17,72 36 20,51 18,46 40 19,93 17,91

Amostra Lab. 51 A 51 B 43 20,37 19,16 53+ 18,75 17,15 60 19,73 18,71 64 19,90 18,69 70+ 16,20 15,29 73+ 20,47 17,43 84+ 21,14 19,30 88 19,70 18,31

Amostra Lab. 51 A 51 B 89 20,24 18,29 91 20,29 18,37 92+ 21,18 19,48 93+ 17,96 18,38 N 20 X* 19,86 18,26 VThp 0,45 0,43



Laboratórios: 73, 93. Erro Aleatório. Laboratórios: 26, 53, 70, 84, 92. Erro Sistemático.






Material: Ácido Fosfórico Ensaio: P2O5 Total “Quimociac”, Oficial - % em P2O5

Resultados

Amostra Lab. 52 A 52 B 1 54,56 49,53 4 54,39 49,37 7 54,49 49,57 35 54,72 49,77 37 54,36 49,28 43 54,62 49,57 73 55,00 49,14 87 54,23 49,82 93 54,35 48,91 N 9 X* 54,50 49,45 VThp 0,74 0,70



Não Houve






Material: Ácido Fosfórico Ensaio: P2O5 Total Colorimetria, Oficial - % em P2O5

Resultados

Amostra Lab. 52 A 52 B 1 54,43 49,85 4 54,25 49,26 7 54,35 49,36 31+ 51,05 48,05 35 54,42 49,25 37 54,33 49,22 46 53,81 48,91 73 54,82 49,09 87 54,45 49,58 89 54,52 49,71 N 10 X* 54,37 49,29 VThp 0,74 0,70



Laboratório: 31. Erro Aleatório.






Material: Ácido Fosfórico Ensaio: SO4

- Total Turbidimetria. - % em SO4-

Resultados

Amostra Lab. 52 A 52 B 1+ 0,250 0,170 7+ 0,147 0,200 35+ 0,110 0,050 46 0,154 0,151 73+ 0,316 0,298 93+ 0,125 0,145 N 6 X* 0,164 0,165 VThp 0,009 0,009



Laboratórios: 1, 7, 53. Erro Aleatório. Laboratórios: 35,73. Erro Aleatório+Sistemático.






Material: Ácido Fosfórico Ensaio: Fe Total Absorção Atômica Oficial - % em Fe2O3

Resultados

Amostra Lab. 52 A 52 B 1+ 2,79 2,54 4 2,11 1,89 7 2,04 1,86 35+ 1,72 1,56 37 2,10 1,77 46 2,07 1,86 73 1,99 1,82 87 2,08 1,95 89+ 2,07 2,03 N 9 X* 2,07 1,88 VThp 0,07 0,07



Laboratórios: 1, 35, 89. Erro Sistemático.






Material: Ácido Fosfórico Ensaio: F Total Eletrodo Seletivo - % em F

Resultados

Amostra Lab. 52 A 52 B 1+ 0,331 0,347 4 0,109 0,098 7+ 0,130 0,105 35+ 0,076 0,070 37 0,113 0,103 46 0,106 0,087 73 0,116 0,095 87 0,105 0,095 89 0,099 0,095 N 9 X* 0,110 0,097 VThp 0,006 0,005



Laboratórios: 7, 35. Erro Sistemático. Laboratório: 1. Erro Aleatório+Sistemático.






DESEMPENHO

Ao se utilizar o critério “elipse de confiança aceitável”, é necessário que haja um entendimento

pelos participantes de que, no nível de confiança estabelecido, se os mesmos apresentarem

resultados posicionados dentro da elipse, isto significa que a variabilidade, apresentada por estes

laboratórios, é aceitável, e que, portanto, eles apresentam bom desempenho, além de mostrar,

também, a compatibilização dos resultados entre os laboratórios participantes.

Portanto, aqueles laboratórios que eventualmente se posicionaram fora da elipse de confiança

aceitável, apresentam desempenho insatisfatório e deverão com base em comentários feitos pela

coordenação do programa, detectar as fontes dos prováveis desvios e tomar as ações

corretivas/preventivas necessárias.

Observação: Variabilidade por Percepção (VPcp) é uma variabilidade considerada como aceita

tecnicamente.

Para as análises químicas de umidade, água livre e acidez livre, no superfosfato simples, utilizou-

se as variabilidades aceitáveis de percepção de 0,3%, 0,2% e 0,2%, respectivamente, obtidas no

estudo realizado em 2006 [2], pois, continuam a apresentar dispersão de resultados muito

acentuada, em relação a uma variabilidade aceitável de Thompson.

Para a análise química de Al2O3 por absorção atômica na rocha fosfatada, utilizou-se a

variabilidade aceitável de percepção de 0,15. x* obtida no estudo realizado em 2011 [3].

CONSIDERAÇÕES FINAIS

A técnica estatística pela qual vem sendo feita a análise e interpretação dos resultados, quanto a

compatibilidade e aceitabilidade dos resultados, é denominada de “Critério da Elipse de Confiança

Aceitável”. Este critério mostra, por meio de um gráfico, se os laboratórios apresentam resultados

compatíveis, entre si, e dentro de uma variabilidade aceitável, indicando ainda quais os laboratórios,

que apresentam seus resultados dispersos em relação aos dos demais participantes. Esta falta de

compatibilidade é demonstrada pelos pontos representativos dos laboratórios que se posicionam

fora da elipse de confiança aceitável. Designamos como “laboratórios dispersos”, aos laboratórios

que demonstram esta falta de compatibilidade e, portanto, uma variabilidade além da aceitável.

Aos “laboratórios dispersos” são fornecidos comentários, que classificam os eventuais desvios

como aleatórios ou sistemáticos, bem como indicam as fontes que originam as causas de tais

desvios, orientando ao responsável pelo laboratório, quanto ao que deve ser verificado para que as

mesmas sejam detectadas, possibilitando desta maneira que ações corretivas sejam tomadas de

modo que os laboratórios possam apresentar, em rodadas futuras, seus resultados compatíveis e

aceitáveis juntamente com os dos demais. A repetição do ensaio no mesmo par de amostras, permite

verificar de imediato se a causa correta foi detectada e se a ação corretiva tomada foi eficaz.

Nesta rodada, os “laboratórios dispersos”, apresentados na tabela a seguir, após uma análise dos

comentários fornecidos, provável detecção do problema e tomada de ação corretiva, devem repetir

as análises químicas.






Tabela 2 – Laboratórios dispersos na 4ª rodada em 2017 Material Ensaio Laboratórios dispersos / Fora da Elipse

Mistura

NPK *

N Total Macrométodo Liga Raney, Oficial - % em N 55

N Total, Micrométodo Liga Raney,Oficial - % em N 1, 13, 25, 29, 31, 50, 53, 72, 77, 82

P2O5 Água+Citrato “Quimociac”, Oficial - % em P2O5 11, 13, 17, 25, 29, 32, 42, 50, 57, 92

P2O5 Água+Citrato Colorim., Oficial - % em P2O5 13, 25, 31, 32, 42, 50, 51, 65, 84, 92

K2O Fotometria de Chama, Oficial-% em K2O 4, 15, 17, 34, 41, 50, 51, 55, 62, 63, 71, 77, 83, 93

B Colorimetria Azometino, Oficial - % em B 3, 11, 12, 14, 15, 30, 32, 36, 39, 50, 51, 52, 53, 56, 57, 58, 63, 68, 69, 71, 72, 77, 79,82,91,92,93

Zn Absorção Atômica, Oficial - % em Zn 29, 30, 37, 71, 83, 92

Zn Colorimetria Zincon, Oficial - % em Zn 9, 18, 50, 52, 56, 59, 69, 77, 79, 92

Cu Absorção Atômica, Oficial - % em Cu 3,7,18,20,29,30,39,43,52,59,63,64,68,71,83, 86,91,92,93

Mn Absorção Atômica, Oficial - % em Mn 9,12,13,14,15,20,25,29,30,32,36,43,52,82, 85,86,88,92,93

Rocha

Fosfatada

P2O5 Total “Quimociac”, Oficial - % em P2O5 21, 32, 34, 41, 85, 92

P2O5 Total Colorimétrico, Oficial - % em P2O5 18, 31, 32, 72, 92

P2O5 Ácido Cítrico 2% “Quimoc”, Oficial - % em P2O5 1, 7, 19, 27, 32, 36, 53, 71, 91, 92

P2O5 Ácido Cítrico 2%,Colorim.,Oficial - % em P2O5 1, 31, 53, 92

CaO EDTA, Oficial - % em CaO 3, 18, 25, 36, 42, 73, 85, 93

CaO Absorção Atômica, Oficial - % em CaO 1, 9, 15, 25, 32, 35, 47, 53, 71, 73, 86, 88, 91

MgO Absorção Atômica, Oficial - % em MgO 1, 8, 9, 19, 32, 35, 44, 47, 52, 59, 64, 71,87,

91,92,93

Fe2O3 Absorção Atômica, Oficial - % em Fe2O3 3, 27, 32, 35, 36, 44, 47, 53, 73, 83, 88, 92

Al2O3 Absorção Atômica,Oficial -% em Al2O3 4, 44, 73

F Eletrodo Seletivo -% em F : 4, 7, 35, 44, 47, 73, 86, 87, 92

Superfosfato

Simples

Granulado

Umidade - % 51, 77, 82

Água Livre - % 1, 9, 31, 44, 92

Acidez Livre - % em H3PO4 2, 18, 77

S Total, método cloreto de bário, Oficial - % em S 10, 15, 29, 31, 34, 42, 44, 56, 57, 58, 88, 91, 93

Fosfato

Bicálcico

CaO EDTA, Oficial - % em CaO 10, 29, 65, 81, 93

CaO Absorção Atômica, Oficial - % em CaO 29, 30, 86, 88, 91

P Total “Quimociac”, Oficial - % em P 34, 73, 93, 93

P Total Colorimetria, Oficial - % em P 31, 92

Mix de Micro Nutrientes +

Contaminante

Zn Sol. HCl - Absorção Atômica, Oficial - % em Zn 18, 26, 29, 60, 83, 92, 93

Zn Sol. Ac.Citr. 2% - Absorção Atômica - % em Zn 3, 10, 32, 60, 70, 84, 88, 91, 92

Cu Sol. HCl - Absorção Atômica, Oficial - % em Cu 3, 14, 20, 26, 60, 63, 71, 83, 85, 92

Cu Sol. CNA -Absorção Atômica, Oficial - % em Cu 3, 10, 16, 73, 84, 88, 92

Mn Sol. HCl - Absorção Atômica, Oficial - % em Mn 4, 12, 13, 20, 43, 60, 71, 84, 93

Mn Sol. CNA Absorção Atômica, Oficial - % em Mn 3, 19, 36, 40, 60, 84, 88

Pb Absorção atômica - mg/kg 10, 14, 20, 32, 36, 44, 60, 70, 71, 89, 92

Cd Absorção atômica - mg/kg 7, 27, 29, 36, 53, 92

Cr Absorção atômica - mg/kg 36, 44, 52, 53, 71, 84, 92

As Absorção atômica - mg/kg 1, 7, 9, 27, 32, 35, 53, 59, 70, 83, 92

Hg Absorção atômica - mg/kg 1, 9, 32, 52, 53, 59, 62, 73, 83

Boro

B Sol. HCl - Volumetria Manitol Oficial - % em B 3, 32, 85, 88

B Sol. HCl - Colorim. Azometina, Oficial - % em B 4, 10, 15, 30, 31, 42, 51, 65, 79, 91, 93

B Sol. Ac.Citr. 2%-Color. Azometina,Oficial- %emB 10, 31, 32, 79

Óx.deCobre Cu Sol. HCl - Absorção Atômica, Oficial - % em Cu 18, 40, 73, 89, 91, 93

Óx.deManganes Mn Sol. HCl - Absorção Atômica, Oficial - % em Mn 26, 32, 40, 84, 91, 93

Óx.deZinco Zn Sol. HCl - Absorção Atômica, Oficial - % em Zn 26, 53, 70, 73, 84, 92, 93

Ácido Fosfórico

P2O5 Total “Quimociac”, Oficial - % em P2O5 -

P2O5 Total Colorimetria, Oficial - % em P2O5 31

SO4- Total Turbidimetria. - % em SO4

- 1, 7, 35, 53, 73

Fe Total Absorção Atômica Oficial - % em Fe2O3 1, 35, 89

F Total Eletrodo Seletivo - % em F 1, 7, 35






Estatísticas da rodada do programa

Número total de análises químicas programadas: 4550

Número total de análises químicas realizadas: 1405 (31%)

Número de análises químicas fora da elipse (Labs dispersos): 395 (28%)

Em programas interlaboratoriais internacionais, os laboratórios dispersos são da ordem de 10%

Classificação dos erros

Erros aleatórios: 75 (19%)

Erros sistemáticos: 280 (71%)

Erros aleatórios+sistemáticos: 40 (10%)

O Anexo A apresenta as principais fontes de erros relacionadas aos erros aleatórios e sistemáticos.

MELHORIA CONTÍNUA

A Coordenadoria solicita a todos os laboratórios, que constam da tabela acima, os quais foram

considerados como “laboratórios dispersos”, que sigam as seguintes instruções:

Verificar, com base no comentário apresentado especificamente para o seu laboratório, qual

a causa do desvio apresentado, bem como tomar uma ação corretiva para a sua eliminação.

Solicitar à Coordenação, novo par de amostras (se necessário).

Repetir o ensaio para o par de amostras em questão (se necessário).

Avaliar se a ação corretiva foi eficaz.

A avaliação da eficácia deve ser realizada pelo próprio laboratório e deve ser feita,

simplesmente posicionando-se nos respectivos gráficos, os valores dos resultados obtidos na

repetição realizada após a ação corretiva, e verificando assim o seu novo posicionamento.

Caso o ponto representativo do laboratório continuar se posicionando fora da elipse

aceitável, então a sua ação corretiva foi ineficaz e se ao contrário, se posicionar dentro, então

a sua ação corretiva foi eficaz. É importante que ações preventivas sejam tomadas para que o

problema não volte a ocorrer.

Para que possamos melhorar (diminuir) a variabilidade nos resultados de análises químicas obtidas

em alguns métodos, devemos atentar às seguintes considerações:

Os participantes não estão seguindo rigorosamente o método de análise química,

O método de análise química pode ainda apresentar ambiguidades, permitindo diferentes

interpretações por parte dos participantes;

A coordenação do Programa Interlaboratorial deverá, portanto:

Certificar-se de que os participantes estejam utilizando o mesmo método de análise química,

ou seja, a última versão da método deverá ser distribuída aos participantes;

Conseguir o comprometimento dos participantes quanto a seguir rigorosamente o método de

análise química.






OBSERVAÇÕES DOS PARTICIPANTES

Os comentários e as observações feitas pelos participantes, durante a realização das análises,

encontram-se no Anexo B.

CRITÉRIO COMPLEMENTAR - PRECISÃO DE METODOLOGIAS

Uma vez que o Programa Interlaboratorial estabelece a todos os participantes a utilização da mesma

metodologia, para cada análise, a coordenação procurou, utilizando os dados obtidos, fazer uma

estimativa da precisão de cada metodologia.

Resultados de ensaios em materiais presumivelmente idênticos e em circunstâncias também

presumivelmente idênticas, não apresentam valores iguais. Isto é atribuído a erros aleatórios

inevitáveis, inerentes à metodologia de ensaio. Na interpretação de resultados de ensaios, esta

variabilidade deve ser levada em consideração.

Precisão é um termo geralmente utilizado para a variabilidade entre os resultados obtidos em

repetição de ensaios. Duas medidas de precisão, denominadas de limite de repetibilidade (r) e limite

de reprodutibilidade (R) tem demonstrado, pelo menos para a maioria dos casos práticos, serem

necessárias e suficientes para descrever a variabilidade de um método de ensaio.

Normas internacionais, como a BS 5497: Part1:1987 ou ISO 5725: Part2: 1997 [5], estabelecem os

princípios básicos para o planejamento, organização e análise de experimentos necessários para a

precisão de metodologias, por meio da estimativa do limite de repetibilidade (r) e do limite de

reprodutibilidade (R).

Basicamente a análise dos resultados consiste de uma inspeção nos dados obtidos (por nível da

propriedade que está sendo estudada) e a aplicação dos testes de Cochran e de Grubbs, para

verificação de valores dispersos, seguida de uma análise pela variância (ANOVA), calculando-se as

variabilidades dentro e entre os laboratórios.

RESULTADOS DA PRECISÃO DE METODOLOGIAS

A análise dos resultados obtidos, apresentados nas planilhas, foi realizada, por nível, isoladamente

para cada metodologia analítica empregada.

A rejeição de valores dispersos foi feita por meio dos testes de Cochran e de Grubbs. A análise pela

variância e o cálculo do limite de repetibilidade (r), ou Repê e do limite de reprodutibilidade (R), ou

Reprô foi feito, segundo a norma ISO 5725:1997, utilizando-se um programa computacional

desenvolvido especificamente para a análise em questão.

As tabelas do Anexo C, apresentam de forma sintetizada, todos os valores dos limites de

repetibilidade e de reprodutibilidade estimados.






PARTICIPAÇÃO E POSICIONAMENTO

As tabelas do Anexo D apresentam a participação e o posicionamento dos laboratórios quanto aos

resultados obtidos até a presente rodada do programa.

CERTIFICADO DE DESEMPENHO

O Anexo E apresenta o critério ANDA para a emissão de Certificado de Desempenho.

ANEXOS

Anexo A - Fontes de Erros com Carater Sistemático e Aleatório

Anexo B - Observações dos Participantes

Anexo C - Limites de Repetibilidade e de Reprodutibilidade

Anexo D - Participação e Posicionamento

Anexo E - Critério anda para Emissão de Certificado de Desempenho - 2017

Anexo F - Acompanhamento das Estatísticas do programa 2017

São Paulo, 11 de dezembro de 2017.

M.Sc. Engo. Químico José Carlos Olivieri

JCOlivieri Consultoria em Qualidade e

Confiabilidade Metrológica para Laboratórios

Referências : 1. Olivieri J.C. “Programa Interlaboratorial – Proposta de Modelo para a Interpretação de Resultados de Análises

Químicas”. Mestrado em Gestão da Qualidade – UNICAMP. Agosto 2004.

2. Olivieri J.C. - Estudo de Variabilidade de Ensaios de Programas Interlaboratoriais - 2001/2005. Abril 2006

3. Olivieri J.C. - Estudo de Variabilidade de Ensaios de Programas Interlaboratoriais - 2008/2010. Maio 2011.






ANEXO A - FONTES DE ERROS COM CARÁTER SISTEMÁTICO E ALEATÓRIO

Quadro A1 - Erros de Caráter Sistemáticos e Aleatórios Associados a suas Fontes

Nota: As fontes assinaladas com um (*) podem causar erros de caráter sistemático ou aleatório, dependendo da forma de atuação.






ANEXO B – OBSERVAÇÕES DOS PARTICIPANTES Os textos apresentados a seguir foram copiados do campo “Observação” da planilhas de resultados das empresas e colados neste anexo. Quando necessário são também apresentadas orientações da coordenação, bem como providências a serem tomadas pela coordenação em rodadas futuras. Empresa A: %N total método do ácido salicílico - am 43a (4,82 e 4,82)am 43b(4,29 e 4,29) não foi possível realizar as análises na absorção atômica, pois, o equipamento está em manutenção Empresa B: Amostra 42 com contaminação (cerdas de pincel). Amostra 45 estava com o pacote furado. Empresa C: Não recebemos as amostras correspondentes ao número 52 (Ácido Fosfórico)






ANEXO C - LIMITES DE REPETIBILIDADE E DE REPRODUTIBILIDADE

Tabela C1 - Limite de repetibilidade - Repê (r) e Limite de reprodutibilidade - Reprô (R) Material: Mistura NPK

AMOSTRA 42/2017 AMOSTRA 42B/2017

ENSAIO Nível Repê Reprô Nível Repê Reprô

P2O5 Água+Citrato “Quimociac”, Oficial - % em P2O5 19,65 0,30 1,40 17,95 0,65 1,50

P2O5 Água+Citrato Colorimétrico, Oficial - % em P2O5 19,85 0,30 1,35 18,15 0,45 1,45

B Colorimetria Azometino, Oficial - % em B 0,125 0,015 0,060 0,110 0,010 0,050

Zn Absorção Atômica, Oficial - % em Zn 0,330 0,025 0,065 0,295 0,020 0,050

Zn Colorimetria Zincon, Oficial - % em Zn 0,350 0,025 0,185 0,290 0,015 0,255

Cu Absorção Atômica, Oficial - % em Cu 0,215 0,030 0,075 0,185 0,025 0,055

Mn Absorção Atômica, Oficial - % em Mn 0,365 0,055 0,120 0,320 0,040 0,100

Tabela C2 - Limite de repetibilidade - Repê (r) e Limite de reprodutibilidade - Reprô (R) Material: Mistura NPK

AMOSTRA 43A/2017 AMOSTRA 43B/2017


N Total Macrométodo Liga Raney, Oficial - % em N 4,45 0,45 0,55 4.00 0,20 0,45

N Total, Micrométodo Liga Raney,Oficial - % em N 4,35 0,15 0,60 3,95 0,25 0,70

K2O Fotometria de Chama, Oficial-% em K2O 8,60 0,35 1,15 7,85 0,30 1,30

Tabela C3 - Limite de repetibilidade - Repê (r) e Limite de reprodutibilidade - Reprô (R) Material: Rocha Fosfatada



P2O5 Total “Quimociac”, Oficial - % em P2O5 36,90 0,55 1,00 33,50 0,65 0,95

P2O5 Total Colorimétrico, Oficial - % em P2O5 36,80 0,30 1,20 33,45 0,25 1,00

P2O5 Ácido Cítrico 2% “Quimociac”, Oficial - % em P2O5 4,20 0,20 0,60 4,15 0,20 0,95

P2O5 Ácido Cítrico 2%,Colorimétrico,Oficial - % em P2O5 4,15 0,10 0,60 4,10 0,15 0,70

CaO EDTA, Oficial - % em CaO 49,30 0,55 3,75 44,70 0,65 4,50

CaO Absorção Atômica, Oficial - % em CaO 48,10 1,55 4,10 43,95 0,90 3,85

MgO Absorção Atômica, Oficial - % em MgO 0,220 0,025 0,20 0,200 0,015 0,195

Fe2O3 Absorção Atômica, Oficial - % em Fe2O3 2,50 0,15 2,80 2,25 0,10 2,60

Al2O3 Absorção Atômica,Oficial -% em Al2O3 0,285 0,025 0,190 0,250 0,030 0,180

F Eletrodo Seletivo -% em F 2,30 0,10 1,45 2,10 0,05 1,45

Tabela C4 - Limite de repetibilidade - Repê (r) e Limite de reprodutibilidade - Reprô (R)

Material: Superfosfato Simples



Umidade - % 3,05 0,20 1,80 2,65 0,15 1,55

Água Livre - % 2,20 0,20 0,55 2,00 0,10 0,75

Acidez Livre - % em H3PO4 0,885 0,115 0,540 0,635 0,080 0,525

S Total, método cloreto de bário, Oficial - % em S 9,05 0,30 1,00 8,15 0,25 0,85


Material: Fosfato Bicálcico



CaO EDTA, Oficial - % em CaO 34,00 1,30 3,50 30,10 0,70 5,20

CaO Absorção Atômica, Oficial - % em CaO 32,80 0,75 3,45 29,65 0,30 1,90

P Total “Quimociac”, Oficial - % em P 18,65 0,20 1,10 17,00 0,25 1,00

P Total Colorimetria, Oficial - % em P 18,65 0,50 1,20 17,00 0,25 1,55







Material: Mix Micro Matéria Prima



Zn Sol. HCl - Absorção Atômica, Oficial - % em Zn 10,50 0,30 1,30 9,30 0,25 1,20

Zn Sol. Ac.Citr. 2% - Absorção Atômica - % em Zn 9,45 0,35 2,55 8,05 0,35 3,00

Cu Sol. HCl - Absorção Atômica, Oficial - % em Cu 6,05 0,25 1,10 5,30 0,20 1,05

Cu Sol. CNA -Absorção Atômica, Oficial - % em Cu 5,05 0,20 1,45 4,45 0,15 1,35

Mn Sol. HCl - Absorção Atômica, Oficial - % em Mn 10,70 0,45 1,45 9,75 0,40 1,30

Mn Sol. CNA Absorção Atômica, Oficial - % em Mn 9,55 0,40 2,05 8,75 0,30 1,85

Pb Absorção atômica - mg/kg 2670 140 1500 2325 150 1285

Cd Absorção atômica - mg/kg 28,65 1,50 11,60 25,20 1,30 9,50

Cr Absorção atômica - mg/kg 230,9 12,1 108,5 209,9 14,9 99,5

As Absorção atômica - mg/kg 12,45 1,20 28,60 10,70 0,60 26,30

Hg Absorção atômica - mg/kg 0,590 0,030 1,110 0,350 0,035 0,770

Tabela C7 - Limite de repetibilidade - Repê (r) e Limite de reprodutibilidade - Reprô (R) Material: Boro Matéria Prima



B Sol. HCl - Volumetria Manitol Oficial - % em B 14,25 0,45 2,15 12,95 0,30 2,30

B Sol. HCl - Colorim. Azometina, Oficial - % em B 14,50 0,35 1,80 13,35 0,50 1,70

B Sol. Ac.Citr. 2%-Color. Azometina,Oficial - % em B 13,95 0,40 1.85 12,90 0,35 1,70

Tabela C8 - Limite de repetibilidade - Repê (r) e Limite de reprodutibilidade - Reprô (R) Material: Óxido de Cobre



Cu Sol. HCl - Absorção Atômica, Oficial - % em Cu 19,00 0,60 2,90 17,60 0,45 1,50

Tabela C9 - Limite de repetibilidade - Repê (r) e Limite de reprodutibilidade - Reprô (R) Material: Óxido de Manganês



Mn Sol. HCl - Absorção Atômica, Oficial - % em Mn 55,60 0,75 7,30 50,90 0,95 4,85

Tabela C10 - Limite de repetibilidade - Repê (r) e Limite de reprodutibilidade - Reprô (R) Material: Óxido de Zinco



Zn Sol. HCl - Absorção Atômica, Oficial - % em Zn 19,90 0,45 2,20 18,30 0,50 2,05

Tabela C11 - Limite de repetibilidade - Repê (r) e Limite de reprodutibilidade - Reprô (R) Material: Ácido Fosfórico



P2O5 Total “Quimociac”, Oficial - % em P2O5 54,50 0,30 0,70 49,45 0,30 0,85

P2O5 Total Colorimetria, Oficial - % em P2O5 54,40 0,30 0,80 49,40 0,30 0,85

SO4- Total Turbidimetria. - % em SO4

- 0,185 0,025 0,230 0,170 0,020 0,225

Fe Total Absorção Atômica Oficial - % em Fe 2,00 0,085 0,360 1,85 0,045 0,385

F Total Eletrodo Seletivo - % em F 0,110 0,010 0,030 0,095 0,010 0,020






ANEXO D – PARTICIPAÇÃO E POSICIONAMENTO

PARTICIPAÇÃO E POSICIONAMENTO

DOS LABORATÓRIOS

NO PROGRAMA INTERLABORATORIAL 2016

As tabelas apresentadas a seguir mostram o posicionamento de cada laboratório quanto à sua participação nas cinco rodadas do Programa Interlaboratorial. As tabelas foram elaboradas por produtos ou grupos de produtos. Nas colunas a indicação é feita, por grupo de análises químicas e por rodadas e nas linhas por código (laboratórios participantes).

Legenda das tabelas:

não participaram.

o apresentaram resultados dentro da elipse de confiança

+ apresentaram resultados fora da elipse de confiança aceitável

Importante:

Nos casos em que for comprovado problemas de preparação da amostra (heterogeneidade, granulometria,

valor programado incoerente com a norma, etc.) bem como quando os resultados apresentados não

apresentarem distribuição normal, os constituintes apresentarão as colunas marcadas em cinza e não serão

considerados na avaliação final. Ações corretivas deverão ser tomadas.

Nota: A Coordenação solicita aos participantes que, a cada rodada, façam uma

verificação em seus posicionamentos, nas tabelas apresentadas a seguir, uma vez que as

mesmas serão utilizadas para a Emissão de Certificado de Desempenho, ao final do

Programa Interlaboratorial ANDA 2017, conforme Critério ANDA estabelecido. Caso haja

alguma divergência, quanto aos indicadores (Vide acima a Legenda das Tabelas)

apresentados em suas análises químicas, entrar em contato com JCOlivieri Consultoria

em Qualidade e Confiabilidade Metrológica para Laboratórios, pelo email:

[email protected].

mailto:[email protected]






TABELA D1 - PARTICIPAÇÃO E POSICIONAMENTO

Lab.

Mistura NPK

N Raney Macro N Raney Micro. P2O5 Quimoc P2O5Col B Colorimetria

1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5

01 + O + + + O O O + O O O + + O

02 O O O O O O O O + O O O O + O

03 + O O O O + O + O O O O O O O O O O + O + O O O +

04 O O O O O O O O O O O O O O O

05 O O + + O O + O O O + O O + + O

06 + + O O O O

07 O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O

08

09 O + + O O O O O O O O O O O O + + + O O

10 O O O O O O O O O O O O O + O + + + O +

11 O O O O + O O O O O O +

12 O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O +

13 O O O + + O O O O + + + O O + + + + O O

14 + O O O O O O O + O O O O + O + O O +

15 O O + + O + + + + O + + + + O + + + + +


17 O O O + O O O O O +

18 O O O O O O O O O O O O O O O + + + + O

19 + O O + O + O O + O O O O O O O O O O O

20 O O O O O O O O O O O O O O O + + + O O

21

22 O O O + O O O O + O

23 + O + O O O + + +

24 + + + O O O + +

25 O O O + + O O O O + O + O + + + + + O O

26

27 O O O O O O O O O O O O O O O O O O + O

28

29 O + O O + O O O O + O + O + O

30 O O O O O O O O + O + + O + +

31 + + + + + + + O + O +

32 O O O O O O O O O O O O O O + O O O O + O O O O +

33 O O O O O O O O O O

34 O O O + O O O + O O

35 O O O + + O O O O O O O O + O O O

36 O O O O O + O O O O O O + O O O O + O + O O O +


38 O O O O

39 O O O O O O O O O O O O O O O O O +

40

41 O O O O + O O O O O O + O + + + O O

42 O O O O O O O O O + O O O O + O O O + O

43 + O O O O O O O O O O O O O O O O O O O

44 O O + + O O O O O O O O + O O

45






46

47 O + O O O O + O O O O + O O O

48

49 O + + O O O O +

50 + + + O + O O + O + O + + O + + + + + +

51 O O O O O O O O O O O O + + + + + + O +

52 O O O O O O O O O O O O O O O O O O O +

53 O O O O + O + O O O O + + O O + + O + +

54 O O O O O O O O + O + O O + O O O O + O

55 O + O O O

56 O + O O O O O O O O O O O + O + O O + +

57 + O O O O O + O O + O O O O O + + O O +

58 O O O O O O O O O O O O O O O O + O + +

59 O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O

60

61 + + + O O

62 O O O O O O + O + O O O + + O

63 + O O O O + O O O O + O O +

64 O O O O O O O O O O O O O O O O O O + O

65 O O O O O O O O O + O + + O O

66 O O O O O O

67

68 O O O O O O O O O O O O O O + +

69 O O O O O O O O O O + O O O O O O O O +

70

71 O O + O + + + O O +

72 O O O + + O O O O O + O O + +

73 + O O + O O O O + O O + + O O

74 O O + O O O O O O O

75 O O O O O O O O O O + + +

76

77 O + O + + O + + + O O O O + O O + O + +

78 O + + O O O O O O O O O O O O O + + O O

79 O O O O O O O O O O O + O O +

80


82 + + O O + O O O O O + + + + +

83 O O O O O O

84 O O + + O + + + O +

85 O O O O O O O O + O O O O O O

86 O O O + O O O O + O O O O + O O O O O O

87

88 + O O + O O O + + O O + O + O

89

90 O O O O

91 + + O + + O O O O O O O +

92 + + +

93 o O +







MISTURA NPK

Lab Zn AA Zn Col Cu AA Mn AA K2O

1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5

01 O

02 O + O O O O

03 O O + O O O O O O O + O O O O O + O O + O

04 O O + O O O O O + O O O O + O O O O O O +

05 + + + + O O + O O

06 O + + +

07 + O O O O O O O O O + + O O + O O O O O O

08 O

09 O O O + + O O O + + + O O O O O

10 O + + + O O O + + O + O + + O O O O O O

11 O O O O

12 O O O O O O O O O O O O + O + O O O O O

13 + O + + O O O + O O + O + O + O O O O O

14 O O + + O O O O + O O O O + + O + O + O

15 + + + + O + O + + O + + + O + + O + + +

16 O O + O O O O O O O O O O O O O O O O O

17 O O O O +

18 + + + + O + + + + + O O O O + O + O O O O O + O O

19 O O + O O O O O O + O O O O O + O

20 O + O O O + + O O + + O + + + O O O O O

21

22

23 O + O O O O + + O O O +

24 O O O O

25 + O + O O O O O O O + O O O + O O O O O

26

27 O O O O O O O O O O + O O + O O O O O O

28

29 O O + O + + + + O + O O + + + O O + O O

30 O O O + + O + O O + O O O O + O O O + O

31 + + + + O

32 O + O O O O O O O O O O O O + O O O O O

33 O O O O O

34 + O O O O +

35 O

36 + O O + O + O O O O O O O O + O O O O O

37 O O + + + O O + + O O + + O O

38 O O + O O O O O + O O O O

39 O O + O O O O O O + O O O O O O O O O O

40

41 O O O O +

42 O O O O O

43 + O O O O O O O O + O O O + + O O O O O

44 O + + O O

45






46

47

48

49 + + + + O + + O +

50 + + + + + O O O O +

51 O O O O +

52 + + + O O O O + + + O O + O + + O + + + O O O O O


54 O O + O O O O + O O + O + O O O O O O O

55 O O + +

56 O + + + O O O O O

57 + O + O + O O + O O O

58 O O + + O O O O O O

59 + O + O O + + + + O O O O + + O + O O O O O O O

60

61

62 O O O + O O O O O O + O + + O + + + + +

63 O O O O O O O + + + O O O O O +

64 + O O O O O O O O + + O O + O O O O O O

65 O + O O O

66 + O + O O + O +

67 + O O + O

68 O O + O O O O + O O O O O O O O

69 + + + + + O O O O O

70

71 O + + + + + + + + + + O + + + +

72 O + + + O

73 O + + O O O O + O O O + O O +

74 O O O + O

75 O + + + O O O + O O + + O O O O

76

77 + O + + + + + O + +

78 O O O O O

79 + + + + +

80

81 O O O + O

82 + + + O O + + + O O + O + O + + O O O O

83 O + O + + O O +

84 O O + O O O O O O O + O O O O + O + + O

85 O O + + O O + O O O + O O + + O O O O

86 O O O O O + + + + O O O O O + + O + O + + O O O O

87

88 + O O O O + + O O O O + O O + O O O + O

89 O O + O O O O O O O O O O O

90

91 + + O + O + + O + O O O o O + O O O O

92 + + + +

93 O + + +







Lab.

Rocha Fosfatada

P2O5 Quimoc P2O5 Col P2O5 Citr.Quimoc

P2O5 Citr Col Fe2O3 AA

1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5

01 O O O O O O O O O O O O + + + O O + + + O O O O O

02

03 O O O O O O O O O O O + + O O O + + O O O + O O +


05

06

07 O O O O O O O O O O O + + + + O O + O O O O + O O

08 O O O O O + + O O O

09 O +

10

11

12 O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O

13

14

15 O O + + O O + + + O

16

17

18 O O O O O O O O + + O O + + O O O + O O

19 O O O O O O + + O +

20

21 O O O O +

22 O O O O O

23

24

25 O O O O O O O O + O O O + O O O + O O O

26

27 O O O O O O O O O O O + + + + O + O + O O O + + +

28 O + + + O O O O + O

29


31 + + + + + O + + O +

32 O O O O + O + O O + O + O + + O O O O +

33

34 O O O O +

35 O O O O O O O O O O O + + + O O + + + O + + O + +

36 O O O O O O O O O O O + O + + O O O O +

37 O O O O O O O O O O O + O + O

38 O + + O O +

39

40

41 +

42 O O O O O O O O O O O + O O O O + O O O

43 O O O O O

44 O O + O O O O + O O O + + + +

45 O O O






46

47 O O O O O O O O O O O + + + O O + + + O O O O O +

48

49

50

51

52

53 O O O O O O O O O O O + O + + O + + + + O O O O +

54 + O + O

55

56

57

58

59

60

61

62 O + O O O O + + O O O O O O O

63 O O O O O O

64 O O O O O O + O O O O + + O O O O + O O + O + O O

65

66

67 O O O O O O

68

69

70

71 O O O O + + O

72 O O + + +

73 O O O O O O O O O + + O O O + O + + O +

74 O O O O O

75 O O O O O O O O

76

77

78

79 O O O O O O O O O O O O O + O O O O + O


81

82

83 + O + O + +

84

85 O O O O + + + O O O O O + O O O O + O O

86 O O O O O O O O O O O O + + O O + O O O O O O O O

87 O O O O O O O O O O O + O O O

88 O O O O O + O O O O O +

89

90 O O O O

91 O O O O O + + +

92 + + + + +

93 O O o







Lab.

Rocha Fosfatada

CaO EDTA CaO AA F Elet. Selet. Al2O3 AA MgO AA

1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5

01 O O O + O O O O + + + + + O O + O O O O + + + + +

02

03 O O O O + O O + O O O + O O O

04 O O O + O + O + O + O + + O + + O O O O

05

06

07 O O + O O O + + O + + + O O O O O O O O

08 O O O O O O + O O O + + O O +

09 O + + O + +

10

11

12 O O O + O O O O O O O + O O O

13

14

15 + + + + +

16 + + + + O + + + O O

17

18 + O + +

19 O O + O O O O + + +

20

21

22 O O O O O + O O O O

23

24

25 + O + O + + O + O +

26

27 O O + O O O O O + O

28

29

30 O O O + O

31

32 + O O O + O + O + O O O + + +

33

34 O + O O

35 O + + + O O + O + + + + + O + O O O + O + + O O +

36 + + + + + + + + + O + O O O O

37 O + O + O + + + O O O O + O O + O O O O

38 + + + +

39

40

41

42 O O + O +

43

44 + O + O + O + + + + + + + + +

45 +






46

47 O O O + O + O + + O + O + O O O O O + + +

48

49

50

51

52 + + + O O + + + + +

53 O + + + + + O + O O

54 + + + +

55

56

57

58

59 + + + O O O + O +

60

61

62 O + O O O O + O O O

63

64 O O + O O O O O O O + +

65

66 + + + O

67 O

68

69

70

71 + O + + + O O +

72

73 O O O + O O O + + + + + + + + + O + + O

74

75 + + + O

76

77

78

79 O O + O O

80

81

82

83 + O O O

84

85 + O + + +

86 + O O O O + + O O + O O O O + O + O O O O + O O O

87 O O O O O O O O O + O + O O O O O + +

88 O + + + + + O O + O

89

90

91 + + + O + + +

92 + O +

93 + +






TABELA D5 – PARTICIPAÇÃO E POSICIONAMENTO

Lab

FOSFATO BICALCICO

CaOEdta CaO AA P2O5 Quimoc P2O5 Col

1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5


02

03

04 + O + O O O O O O O O O O O O O O

05

06

07 O O O + O O O O O O O O O O O

08

09

10 O O + O + O O O O O + O O O O

11

12

13

14

15

16

17

18

19

20

21

22

23

24

25

26 O + O O O


28

29 + + + + + + + + O +

30 O O + O +

31 O + + O +

32 O + + O O O O O O O O + O O O O

33

34 O + + O O + O

35

36

37 + O + + O O O O O O O O O O O

38 + + + O O O

39

40

41

42

43 O O O O O


45






46

47

48

49

50

51 O O O O O

52

53 O O + + O O O O O O O O O O O

54

55

56

57

58

59

60

61

62

63


65 + O + + + O O + O + O O O O

66

67 O O O O O

68

69

70

71

72

73 O O + O O O O O O O O + O O O O

74

75

76

77

78


80

81 + O + O +

82

83 + O O O

84

85

86 + O O O O + O + + + O O O O O O O O O O


88 + O + O O O

89 O O O O O O O

90

91 + + + + + O O O

92 + +

93 + +






TABELA D6 – PARTICIPAÇÃO E POSICIONAMENTO

Lab

MATERIAS PRIMAS SUPERFOSFATO

B Vol B Col B AcCitr. S

1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5

01 O + O + O

02 O O + O O

03 O O + + + O O O + O O O O O O + O O + O

04 O O + O + O O O O O

05 O + O O

06 O O O

07 O O O O O O O + O O O O O O o

08

09 O + O O O

10 O O O O + + + O + + O O + + O

11


13 O O + O O O O O O O

14 O O O O O

15 + + O O + + + O + O

16 O O O O O O O + O O + O O O o

17

18 + O + O O O + + + O

19 O O O O O O O + O O + O O O O O O + O O

20 O O O O O

21

22 + O O + O

23 O + + + + O

24

25 O O + + O O O O O O

26

27 O O O O O O O + O O O O O + O

28

29 + + O + O + + + O O

30 O + O O + O O O O O

31 + O + + + + + + O + O

32 + O O O + O O O O O O O O O + + O O O O

33

34 + + + O O O O O

35

36 O O O O O O O O O O O

37 O O O O O

38 O + O O

39 O O O O O + O + O O

40


42 O O O O + O O O O O + O O O O


44 + O + + O

45






46

47 O O O O O

48

49 + + +

50 + O +

51 + O + + + O O + O O

52 O O O O O

53 + O O O O + + O O O + O O O O

54 + O O O O O O O O O

55

56 O O O O O

57 + O O + O

58 O O O O O

59 O O O O O

60


62 O O + O O

63 + + O O + + +

64 O O O O O O O + + O O O O O O

65 + O + O + O O O O O

66 O + + O O O

67

68 + O + O

69 O O O O O

70 + O + + O + O O + O

71 + O O O

72 + O + + O O + O O

73 + O O O + O O O + O O O O O + O

74

75 O + + + O + + +

76

77 O + O O O

78 O O + O O

79 O + O + O + + + + + + O O O O

80

81 O O O O O

82 O O + O O

83 + O O O

84 O + + + O + + O + O + O + + O

85 O + + O + O + O O O

86 O O O O O O O + O O O O O O O

87

88 o + O O + O + + O

89 O O + + O

90

91 + O + + + O + O

92 O O O

93 + O







MATERIAS PRIMAS

Lab. Zinco AA Zn Ac Citrico Cu AA Cu cna AA Mn AA Mn cna AA

1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5

01

02

03 O O O O O O O O O + O O O O + O O O O + O O O + O + O O O +

04 O + O O O O O O O O + O O O +

05

06

07 O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O + O O O

08

09 O + O O + O + +

10 O + + + + O O + + + O O + + O

11

12 O O O O O O O O O O O O O O +

13 + O O O O + O O + O + O O + +

14 O O O + O O O O + + O O O O O

15

16 O O O O O O O O O O O O O O O O + O + + O O O O O + + + + O

17

18 O O O + + O + O O O O O O O O

19 O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O + + +

20 O + + + O O O O O + + O + + +

21

22

23 + + O O O + O + O

24

25 + + + O O + O O O O + O O O O

26 O O O O + O O O O + O O O O O

27 + O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O

28

29 + + + O + + + + O O + + + + O

30 O O O O O + O O O O O O O O O

31

32 O + O O O O + + + + O O O O O O O O + O O O O + O O O + + O

33

34 +

35

36 O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O + O O O +

37

38 O + + + + + + + +


40 O O O O O O O O O O O O O + O O O O O O O O O O O + O O + +

41

42

43 O O O O O + O + O O O O + O +

44

45






46

47

48

49 + + O O + + +

50

51

52

53 O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O

54 O O O O O O O O O O + + + O O

55

56

57

58

59 O O + O O O O + O O O O + O O

60 O O O + + O + + + + O O + + + + O + O O + O O + + + + O +

61

62

63 O + O O O O O + + O O O

64 O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O

65

66 O O O O O O O + O O + +

67 O + + O

68

69

70 O + O O O O + + O + + + O O O O O O O O O + O O O O + O + O

71 + O + O + O + + + + +

72

73 O + O O O O O O O O O O O O O + O O O O + + O O

74

75 O O O + O O O + O O O +

76

77

78

79

80

81

82 + O O O O + O O + O + O O O O

83 + + O + + O

84 O O O O O O + O + + O O O O O + O O O + O O + + + + O O O +

85 O O O O + + O O + + + + O


87

88 O O O O O + O O O O O + O O O O O +

89 O O O O O O + O O O O O O O O

90

91 O +

92 + + + + O O

93 + O +







OXIDO DE

COBRE

OXIDO DE

MANGANES

OXIDO DE

ZINCO

Lab. Cobre AA Mn AA Zn AA

1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5

01

02

03 O O O O O O O O + O O O + O O

04

05

06

07 O O O O O O + O O O O O + O O

08

09

10

11

12

13

14

15

16

17

18 + O O O + O O + + O O + O + O

19

20

21

22

23

24

25

26 O O + O + O O O + +


28

29

30

31

32 O O O O O + + O O + O O + + O

33

34 +

35


37

38 + O + + + + + + +

39

40 + O + + + O O + O + O + + O O

41

42

43 O O O O O + + + O o O O + O O

44

45






46

47

48

49

50

51

52

53 O O + O O O O O O O + O O O +

54

55

56

57

58

59

60 O O + O O O + O + O O + + O O

61

62

63


65

66

67 O

68

69

70 + O O O O + + O O O O + O + +

71

72

73 O O + + O O O O + O + +

74

75

76

77

78

79

80

81

82

83

84 + O O O O O O + + + + + O + +

85

86

87

88 O O + + O + O + + O O + + + O

89 O O + O + O O + + O + O O O O

90 O

91 + O + + O O + + + + O O O

92 O O +

93 + + +







Lab.

ÁCIDO FOSFÓRICO

P2O5 TOTAL P2O5 COL SO4- Fe AA F EL. SELET.

1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5

01 O O O O O O O O O O + O + + + + + + + + + + O O +

02

03

04 O O O O O O O O O O O O O O O O + + + O

05

06

07 O O O O O O O O O O + + + + + O O O O O + + O O +

08

09

10

11

12

13

14

15

16

17

18

19

20

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35 O O O O O O O O O O O O + + + + + O + + + + + + +

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37 O O O O O O O O O O O + O O O O + + + O

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89 O O O O O O + O O O O + O O + O O

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93 O +






ANEXO E - PROGRAMA INTERLABORATORIAL ANDA - 2017

A Associação Nacional para Difusão de Adubos - ANDA, com a finalidade de estimular a participação em Programas Interlaboratoriais, e ainda com o intuito de reconhecer o esforço e a dedicação dos laboratórios, associados à qualidade de seus trabalhos, estabeleceu um critério para a emissão de um certificado de desempenho.

A obtenção de um certificado de desempenho, conforme o Critério Anda, descrito no ítem a seguir, indica a qualidade dos trabalhos do laboratório na realização das análises químicas, mostrando que o mesmo as executa com competência e confiabilidade metrológica, demonstrando ainda, que seus resultados são compatíveis com os resultados obtidos pelos demais laboratórios atuantes na área e se apresentam dentro de variabilidades aceitáveis.

CRITÉRIO ANDA PARA EMISSÃO DE CERTIFICADO DE DESEMPENHO - 2017

O critério utilizado pela ANDA, para a emissão de um certificado de desempenho aos laboratórios que participam efetivamente do “Programa Interlaboratorial de Análises Químicas em Fertilizantes”, aprovado em 1998, revisado anualmente e mais recentemente, em reunião de fevereiro de 2017, é o seguinte:

Programa Interlaboratorial: O Programa Interlaboratorial de Metodologias de Análises de Fertilizantes da

Associação Nacional para Difusão de Adubos – ANDA é realizado anualmente e consta do envio de cinco

remessas, de pares de amostras de referência, nos meses de fevereiro, abril, junho, agosto e outubro.

Análises Químicas: As seguintes análises químicas foram selecionadas pela Coordenação visando a emissão de

Certificado de desempenho:

Para a Mistura NPK : N - Total - Macrométodo Liga de Raney, Oficial; N - Total - Micrométodo Liga de

Raney, Oficial; P2O5 - Água + Citrato Direto "Quimociac", Oficial; P2O5 - Água + Citrato Direto

Colorimétrico, Oficial; K2O - Fotometria de Chama, Oficial; B Total - Colorimetria Azometina, Oficial; Zn

Total - Absorção Atômica, Oficial; Zn Total - Colorimetria Zincon, Oficial; Cu Total - Absorção Atômica,

Oficial; Mn Total - Absorção Atômica, Oficial.

Para a Rocha Fosfatada: P2O5 Total - "Quimociac", Oficial; P2O5 Total - Colorimétrico, Oficial; P2O5 -

Ácido Cítrico 2% "Quimociac", Oficial; P2O5 - Ácido Cítrico 2% Colorimétrico, Oficial; CaO Total - EDTA,

Oficial; CaO Total - Absorção Atômica, Oficial; MgO Total - Absorção Atômica, Oficial; Fe2O3 Total -

Absorção Atômica, Oficial; Al2O3 Total- Absorção Atômica; F Total - Eletrodo Seletivo.

Para o Super fosfato Simples: S total – Método simplificado do cloreto de bário, Oficial.

Para o Fosfato Bicálcico: P Total - "Quimociac", Oficial; P Total - Colorimétrico, Oficial; CaO Total - EDTA,

Oficial; CaO Total - Absorção Atômica, Oficial.

Para o Mix Micro Matéria-Prima: Zn Total - Absorção Atômica, Oficial; Zn Sol.Ac.Citr.2% - Absorção

Atômica, Oficial; Cu Total - Absorção Atômica, Oficial; Cu Sol. CNA (1+1) - Absorção Atômica, Oficial; Mn

Total - Absorção Atômica, Oficial; Mn Sol. CNA (1+1) - Absorção Atômica, Oficial.

Para o Boro Matéria-Prima: B Total - Volumetria Manitol, Oficial; B Total - Colorimetria Azometina; B Sol.

Ac. Citr.2% - Colorimetria Azometina H, Oficial.

Para os Óxidos: Cu Sol. HCl - Absorção Atômica, Oficial - % ; Mn Sol. HCl - Absorção Atômica, Oficial - % ;

Zn Sol. HCl - Absorção Atômica, Oficial - %.

Para o Ácido Fosfórico: P2O5 Total - "Quimociac", Oficial; P2O5 Total - Colorimétrico, Oficial ; SO4- Total -

Turbidimetria; Fe Total - Absorção Atômica, Oficial; F Total - Eletrodo Seletivo.

Nota: Serão consideradas somente as análises cujos resultados apresentem uma distribuição normal.

Atribuição do Pontos: Atribuição de pontos, para as análises acima estabelecidas, durante o ano em vigência, de

acordo com a avaliação feita com base na elipse de confiança aceitável. Fica estabelecida a seguinte pontuação:

0 (zero) Não houve participação

+ 40 (quarenta) Participantes que apresentaram resultados fora da Elipse de Confiança Aceitável.

o 100 (cem) Participantes que apresentaram resultados dentro da Elipse de Confiança Aceitável.

Nota Final: A nota final a ser atribuída, a cada laboratório, para cada análise, após as cinco rodadas durante o ano

em vigência, é a soma dos pontos dados na avaliação de resultados de cada rodada, dividida por cinco (5).

Obs: No caso em que o material distribuído apresentar problemas, em uma das cinco remessas, os laboratórios participantes

recebem pontuação máxima nas análises realizadas, independentemente do posicionamento na elipse de confiança. Se o

material distribuído for considerado heterogêneo, em mais do que uma das cinco remessas, não será emitido o Certificado de

Desempenho para as analises químicas em que este fato ocorrer.

Certificado de Desempenho: O Certificado de Desempenho será fornecido à empresa que participar de todas as

cinco rodadas do programa anual e obtiver nota maior ou igual a 85.

A COORDENAÇÃO






ANEXO F - ACOMPANHAMENTO DAS ESTATÍSTICAS DO PROGRAMA 2017

Estatísticas das rodadas realizadas do programa 2017

Aproveitamento

1ª Rod. 2ª Rod. 3ª Rod. 4ª Rod.

Número total de análises

químicas programadas: 4450 4450 4550 4550

Número total de análises

químicas realizadas: 1321 (30%) 1387 (31%) 1427 (31%) 1325 (29%)

Número de análises químicas

fora da elipse: 345 (26%) 388 (28%) 444 (31%) 376 (28%)

Em programas interlaboratoriais internacionais, os laboratórios dispersos são da ordem de 10%

Classificação dos erros

Tipo de erro 1ª Rod. 2ª Rod. 3ª Rod. 4ª Rod.

Erros aleatórios: 43 (13%) 62 (16%) 69 (16%) 49 (13%)

Erros sistemáticos: 273 (79%) 290 (75%) 343 (77%) 293 (78%)

Erros aleatórios+sistemáticos: 29 (8%) 36 (9%) 32 (7%) 34 (9%)

O Anexo A apresenta as principais fontes de erros relacionadas aos erros aleatórios e sistemáticos.

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