Reações de

adição

Prof.: Renê Machado

As reações de adição são características de hidrocarbonetos insaturados, onde ocorrerá a quebra da ligação pi (mais fraca) e se formarão duas ligações sigmas.  X Y

- C = C - + XY - C - C -

 

1) Hidrogenação catalítica

Ocorre com alcenos, alcinos e alcadienos com gás hidrogênio na presença de um catalisador.

H H - C = C - + H2 - C - C -

Ni

Exemplos:

H2C = CH - CH3 + H2 H3C - CH2 - CH3

 H - C C - H + 2 H2 H3C - CH3

Ni

Ni

Hidrogenação parcial H2C = C = CH2 + H2

H2C = CH - CH3

  Hidrogenação total H2C = C = CH2 + 2H2

H3C - CH2 - CH3

Ni

Ni

Obs. ciclanos com 3 ou 4 carbonos, no máximo, podem realizar reações de adição.

CH2

+ H2 H3C - CH2 - CH3

H2C CH2

 

Essa reação também é chamada de reação de Sabatier-Senderens.

Ni

b) Halogenação

essa reação ocorre com alcenos, alcinos, alcadienos e cicloalcanos com 3 ou 4 carbonos e as substâncias simples dos halogênios (F2 , C2 , Br2 e I2), de modo semelhante à hidrogenação.

Exemplos:

H2C = CH2 + C2 H2C – CH2

C C 

H3C - C C - CH3 + 1 Br2 H3C - C = C - CH3

Br Br  

Br Br

H3C - C = C - CH3 + 2Br2 H3C - C - C - CH3

Br Br Br Br

 

CH2

+ C2 H2C - CH2 - CH2

H2C CH2 C C

2) Adição de halogenidretos

Essa reação ocorre entre alcenos, alcinos e cicloalcanos com 3 ou 4 átomos de carbono e hidretos de halogênio (HC , HBr e HI). 

H2C = CH2 + HC H2C - CH2

H C Neste caso como ambos os carbonos são iguais, obteremos um único produto.

  H3C - CH - CH2 1 C H 2 H3C - CH - CH2

H C 

Na prática, só ocorre a formação do composto 1 (2-cloro-propano). O primeiro a observar este fato foi Markovnikov.

H3C - CH = CH2 + HC

Regra de Markovnikov:

O hidrogênio deve ser adicionado ao carbono, da dupla ou tripla, que possuir mais hidrogênio.

H3C - C CH + HC H3C - C = CH2

C

C

H3C - C = CH2 + HC H3C - C - CH3

C C

  CH2

+ HBr H2C - CH2 - CH2

H2C - CH2

H Br

Reação de Karasch ou anti-Markovnikov

  São reações de adição de HBr em presença de peróxido, onde o hidrogênio entra no carbono menos hidrogenado da dupla ou tripla, contrariando a regra de Markovnikov. H3C - CH = CH2 + HBr H3C - CH - CH2

H Br

peróxido

Adição de HCN

H CN - C = C - + HCN - C - C -

Exemplo:

CN H3C - C = CH - CH3 + HCN H3C - C – CH2 - CH3

CH3 CH3

  Essa reação ocorre pela adição de HCN e também

obedecem a regra de Markovnikov.

Adições em dienos

existem três tipos de dienos a) dienos acumulados: as duplas estão no

mesmo carbono. 

- C = C = C -               

b)  dienos conjugados: as duplas estão separadas por uma única ligação simples.

- C = C - C = C -

c)  dienos isolados: as duplas estão separadas por duas ou mais ligações simples 

- C = C - C - C = C -  

Os dienos acumulados e os isolados reagem de maneira semelhante aos alcenos, podendo sofre uma ou duas adições.A diferença ocorre nos dienos conjugados que sofre o fenômeno de ressonância que provoca o aparecimento das valências livres nos carbonos 1 e 4. Devido a isso essas adições são conhecidas como adição 1,4.  1 2 3 4 1 4 - C = C - C = C - - C - C = C - C -

Exemplo:

H2C = CH - CH = CH2 + Br2 H2C - CH = CH - CH2

Br Br

Adição de água a alcenos e alcinos (hidratação)

Essa reação ocorre pela adição de H2O ou HOH em presença de catalisador em meio ácido e também obedecem a regra de Markovnikov.

OH H3C - CH - C = CH2 + H2O H3C - CH - C - CH3

CH3 CH3 CH3 CH3

catalisador

meio ácido

OH H3C- CH2 - C CH + H2O H3C - CH2 - C =

CH2

 como formou um enol vai ocorrer tautomeria  OH O H3C - CH2 - C = CH2 H3C - CH2 - C - CH3

Adição em aromáticos

essas reações com aromáticos quebram as duplas formando um cicloexano.

+ 3 C2

benzeno

catalisador

C

CC

C

C C

1,2,3,4,5,6-ciclo-hexano

ciclo-hexanobenzeno

180

140 atm

°CNi ,H23+