Química de Coordenação - UFPR
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Química de Coordenação
Importância
do estudo
Catálise
Propriedades ópticas
Extração de metais e
hidrometalurgia
Medicina e biologia
Propriedades magnéticas
O que é um metal de transição?
Bloco d Metais de transição
Bloco f Elementos de transição interna
Estados de oxidação
Numero de Coordenação 5
• Pouca diferença de energia entre as
formas.
• O [Ni(CN)5]3- pode se apresentar na duas
formas.
• Em solução, estes complexos são
altamente fluxionais (contercer em
diferentes formas) Pseudo-rotação de
Berry.
Recorde
Complexos polimetálicos
Ligantes monodentados
Ligantes com mais de um átomo doador
Polidentados
Éteres de coroa e ligantes criptantes e
podantes Éteres de coroa
ligantes criptantes
Ligantes podantes
Bethe e Van Vleck – 1930
Forma dos orbitais d
Exercício: calcular os valores de EECC para as siuações de spina alto e spin baixo para os dois complexos e decidir qual delas é a mais provável.
Complexos tetraédricos
Octaedro Tetraedro
Geometria tetraédrica
t2g
E
td = 4/9 o
Geometria tetraédrica
Caso da geometria quadrática plana
• Todos os íons metálicos d8 spin alto são octaédricos ou tetraédricos • Todos os íons metálicos d8 spin baixo são quadrático planos
Níquel(II)
Paládio(II)
Platina(II)
Ouro(III)
Cobalto(I)
Ródio(I)
Irídio(I)
Qual é a origem da cor?
CuO + 2HCl -------> CuCl2 + H2O
H2O
Radiação eletromagnética
Objeto preto Objeto branco
[Ti(OH2)6]3+
Relações de energia entre as cores:
q
NchDA 10
**
Onde: h = 6,62608 x 10-34 J.s (Const. de Plank) c = 2,99792 x 1017 nm/s (Velocidade da Luz) = (comprimento de onda em nm) NA = 6,02214 x 1023 mol-1 (Num. Avogadro)
A Roda das Cores
Se luz vermelha é absorvida
o complexo aparece verde
Se luz violeta é absorvida
o complexo aparece amarelo
eg
t2g
oct
t2g
oct
pequena
luz vermelha de baixa
energia absorvida
grande
luz azul de alta energia absorvida
eg
Cor das transições d-d depende da magnitude de
1. Para um dado ligante, a cor depende do estado de oxidação do íon metálico
[V(H2O)6]3+
VIII = d2 ion
Efeito da magnitude de Δ na cor dos complexos
Luz violeta absorvida Complexo aparece amarelo
Luz amarela absorvida Complexo aparece violeta
[V(H2O)6]2+
VII = d3 ion
eg
t2g
oct
pequeno
t2g
oct
grande
eg
q
NchDA 10
**
2. Para um dado íon metálico, a cor depende do ligante
[Cr(NH3)6]3+ [Cr(NH3)5Cl]2+
3+ 2+
Luz violeta absorvida
Complexo aparece amarelo
Luz amarela absorvida
Complexo aparece violeta
q
NchDA 10
**
Propriedades magnéticas
Exemplo: