Oximercuração - Hidroboração
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8/18/2019 Oximercuração - Hidroboração
1/20
Etapa 1: Oximercuração
C C
HO HgOA
C CHg(OAc)2
THF-H2O
Etapa 2: Desmercuração
C C
HO HgOAc
NaH!
OH−C C
HO H
Oximercuração - DesmercuraçãoOximercuração - Desmercuração
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8/18/2019 Oximercuração - Hidroboração
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HgOA
δ
+
δ+
"AcO
HO
HgOAc
O
HgOA
HH
H2O
H2O
MecanismoMecanismo
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8/18/2019 Oximercuração - Hidroboração
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Rearranjos no esqueleto carbonoraramente ocorrem na reação deoximercuração-demercuração
H
OH
1# Hg(OAc)2$ THF-H2O
2# NaH!
Hg(OAc)
OH
%ia
-
8/18/2019 Oximercuração - Hidroboração
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O
H
H H
H
1$2-a&'& si*t
HH2O
OH
H
H2O
H2O
H2+O!
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H,C Hδ+
δ+
H,C Hg(OAc)
Hg(OAc)2
THF-H2O
Aição anti . comume/te o0ser%aa
H2O
OH
CH,
H
Hg(OAc)
EstereoquímicaEstereoquímica
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Em0ora o ataue por gua ao 3o/
mercur3/io &e%e a aição anti o grupoiroxi&a e merc4rio$ a reação uesu0stitui o merc4rio por irog5/io /ão .estereoco/tro&aa (pro%a%e&me/tee/%o&%e raicais)# Essa etapa mistura aestereou3mica#
O resu&tao g&o0a& a oximercuração6esmercuração . uma mistura e aiçãosyn e anti e 6H e 6OH ao a&ce/o#
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O7
Hg(O2CCF,)
NaH!
OH−
O7
H
Hg(O2CCF,)2
THF-7OH
Solvomercuração - DesmercuraçãoSolvomercuração - Desmercuração
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C C C C
H H2
8H,8
HidroboraçãoHidroboração
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H,C H
1# H,-THF
2# H2O2$ OH−
H
CH,
OH
H
Aição s/
Aição A/ti-9ar'o%/i'o%e H; e OH;
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Aição anti
Aição 9ar'o%/i'o%e H; e OH;
Comparação com oximercuração - desmercuraçãoComparação com oximercuração - desmercuração
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H
H,C
H
H
"
H H
H
H
H,C
H
H
H H
H
MecanismoMecanismo
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(1)H H
2-THF
H H2 H2 H
"
(
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sempre se&iga aocar0o/ome/os
impeio
Oxidação e hidrlise de alquilboranosOxidação e hidrlise de alquilboranos
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Oxiação
H2O2
O
O O
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Hir>&ise
NaOHH2O
O
O O
OH " Na,O,,
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OHH
1# H,-THF
2# H2O2,# NaOH$ H
2O
?Aição a/ti-9ar'o%/i'o% e H6
OH a uma &igação C@C?7egioismeros opostos aos*ormaos /a oximercuração-
esmercuração
!rocesso "lobal#!rocesso "lobal#
hidroboração $ oxidação - hidrlisehidroboração $ oxidação - hidrlise
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H,C H
H,-THFH
CH,
H2
HH2O2
OH−H
CH,
OH
H
aição synanti-9ar'o%/i'o%
Essa etapa e oxiação ocorre
com retenção de confguração
ExemploExemplo
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Sumário dos métodos para conversão de Alceno aÁlcool
Reação Regioquímica EstereoquímicaOcorrência de
Rearranjo
Hirataçãocata&isaa porcio
Aição9ar'o%/i'o%
Não co/tro&aa Freue/te
Oximercuração-
esmercuração
Aição9ar'o%/i'o%
Não co/tro&aa 7ara
Hiro0oração-oxiação
Aição a/ti-9ar'o%/i'o%
Estereospec3Bca: aição syn eH 6 e 6OH
7ara
M%todos para hidratação de alcenosM%todos para hidratação de alcenos
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H+
H2O
HOH
1# Hg(OAc)2$ THF-H2O
2# NaH!$ OH−
H
OH
1# H,-THF
2# H2O2$ OH
−
OH
H
Comrearra/o
Aição 9ar'o%/i'o% e
H2O sem rearra/o
A/ti-9ar'o%/i'o%$aição s/ e
H2O
H
H%ia1$2-rie
si*t
ExemplosExemplos