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NOTAS DE AULAS DE ESTRUTURA DA MATÉRIA
Prof. Carlos R. A. Lima
CAPÍTULO 10
ÁTOMOS COMPLEXOS
Primeira Edição – junho de 2005
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CAPÍTULO 10 – ÁTOMOS COMPLEXOS
ÍNDICE 10-1- Introdução 10.2- Átomos com mais de um Elétron 10.3- Aproximação de Hartree – Fock e Potencial Auto - Consistente 10.4- Princípio de Exclusão de Pauli e Tabela Periódica 10.5- Processo de Excitação Atômico e Espectro de Raios X 10.6- Regras de Quantização e Notação Espectroscópica para Sistema Multieletrônicos 10.7- Átomos Alcalinos 10.8- Antisimetria Eletrônica 10.9- Átomo de Hélio 10.10- Interação Eletrostática Residual entre Elétrons Nessa apostila aparecem seções, sub-seções e exemplos resolvidos intitulados como facultativos. Os assuntos que se referem esses casos, podem ser dispensados pelo professor durante a exposição de aula sem prejuízo da continuidade do curso de Estrutura da Matéria. Entretanto, é desejável que os alunos leiam tais assuntos e discutam dúvidas com o professor fora do horário de aula. Fica a cargo do professor a cobrança ou não dos tópicos facultativos. Excluindo os tópicos facultativos, esse capítulo deve ser abordado no máximo em 5 aulas de quatro créditos.
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Lista de Exercícios 1- Por que é difícil distinguir os dois elétrons de um átomo de Hélio mas não os dois elétrons pertencentes a átomos de hidrogênio separados? E numa molécula diatômica de hidrogênio? O que você acha o que acontece? 2- A degenerescência de troca aumenta o número de estados degenerados num átomo contendo dois elétrons? Justifique. 3- Cite alguns argumentos que justifique a maior dificuldade de resolver a equação de Schrödinger independente do tempo para um sistema de partículas que interagem do que para um sistema de partículas que se movem independentemente. 4- Descreva as etapas de um ciclo do tratamento auto consistente de Hartree – Fock de um átomo multieletrônico. Por que a estimativa do potencial resultante ( )V r obtida no fim do ciclo é mais precisa do que a utilizada no início? 5- Por que a dependência angular das autofunções de um átomo multieletrônico é a mesma de um átomo monoeletrônico? Por que a dependência radial é diferente, exceto próximo à origem? 6- Qual a propriedade dos raios X que os torna tão útil para ver estruturas internas, normalmente invisíveis?
7- Mostre que a expressão 1
1Z
i j i jr r< = −∑ consiste de (1 12
Z Z )− termos, e que ela pode ser reescrita,
como
, 1
1 12
Z
i j i jj i
r r=≠
−∑
8- O estado fundamental do átomo de Hélio tem uma energia de abaixo do nível do sistema ionizado . Calcule a energia necessária para criar o sistema duplamente ionizado
24,6eVHe e+ + 2He e++ + .
(Sugestão: Note que o sistema é um átomo monoeletrônico de número atômico He e+ + 2Z = ). 9- Escreva as configurações para os estados fundamentais do , , 28Ni 29Cu 30Zn , . 31Ga 10- Suponha que, em primeira aproximação, a autofunção do Hélio ( )1 2,r rψ satisfaz a equação
( )2 2
2 21 2
0 1 2
5 16 5 162 4e
e Z Z Em r r
ψ ψ ψπε
⎛ ⎞− −− ∇ +∇ − + =⎜ ⎟
⎝ ⎠
com Qual deve ser a autofunção do estado fundamental e a energia nesse caso? (Sugestão: Note que a equação de Schrödinger pode ser separada em duas equações aplicadas a cada um dos elétrons. Cada uma dessas equações tem solução radial
2.Z =
( )nlR r e angular ( ,lmY )θ ϕ similares ao de um átomo monoeletrônico). 11- Considere um átomo alcalino no estado fundamental, e assuma que o único elétron fora do “caroço” é submetido a um número atômico efetivo . Use valores tabelados da energia de ionização para
estimar o valor de
1efZ >
efZ para o Lítio, Sódio e Potássio.
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12- As transições MN de raios X nas séries M de algum elemento, corresponde às transições de buraco M N→ nas quais, buracos da camada M são ocupados por elétrons da camada . Construa um dagrama de níveis de energia mostrando todas as subcamadas
NM e , identificando todas as
transições de buracos permitidas. N
13- Verifique que o fator de normalização 1 2! está correto para a autofunção anti-simétrica de duas partículas idênticas dada, por
( ) ( )( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )1 11 1 1 1 2 22 22! 2!A
α αα β β α
β β
ψ ψψ ψ ψ ψ ψ
ψ ψ⎡ ⎤= = −⎣ ⎦
14- Troque os índices de partícula nas duas funções densidade de probabilidade, obtidas a partir das autofunções simétrica e anti-simétrica para duas partículas idênticas, e mostre que nenhuma delas é afetada pela troca. 15- Seja a autofunção, para o átomo de três elétrons, escrita por meio do determinante de Slater
( )( ) ( ) ( )( ) ( ) ( )( ) ( ) ( )
1 111,2,3 2 2 23! 3 3
α β γ
α β γ
α β γ
ψ ψ ψψ ψ ψ
ψ ψ ψ=
1
3ψ
(a) Mostre que essa construção satisfaz a condição de troca anti-simétrica. (b) Mostre que ( )1, 2,3ψ satisfaz o princípio de exclusão e é normalizado. 16- Escreva as autofunções singlete e triplete do átomo de Hélio na configuração 1 2 em termos do determinante de Slater.
s s
17- Considere uma eventual interação spin-spin para dois elétrons dada, por
1 2SSV Sζ= Si onde, ζ é uma constante. Calcule a energia de interação SSV para os estados de singlete ( )0s = e
triplete para os dois elétrons. (Sugestão: Use a relação ( 1s = ) ( )22 2 21 2 1 2 12S S S S S S S= + = + + 2i e as
regras de quantização em seus cálculos). 18- Os níveis do sódio consiste de um par de estados cujo espaçamento de energia são difíceis de serem resolvidos. Atribui-se a isso a estrutura fina associada a interação spin-órbita do elétron de valência. Use o modelo hidrogênico para o elétron de valência afim de estimar o desdobramento de energia associado ao dublete
2F
25 2F , 2
7 2F . 19- Seja um átomo contendo um elétron p e um elétron fora de uma camada totalmente ocupada. Use o acoplamento
djj para determinar os valores possíveis do número quântico j associados ao
momento angular total . Mostre que a ocorrência de valores J j é a mesma que no acoplamento LS . 71