LIPDEOS

LIPDEOS

Caractersticas:

Alta solubilidade em solventes orgnicos;

Compostos que apresentam algumas propriedades

em comum, principalmente grupamentos apolares.

No formam polmeros.

Lipdeos e derivados:

Funes:

Componentes essenciais de membranas biolgicas;

reserva de energia;

isolamento/proteo;

hormonal (esterides);

antioxidantes (formam vit. A e E);

Sinalizadores celulares.

Usos:

Classificao

Conforme a natureza qumica

Cadeia aberta cabeas polares e caudas longas

apolares.

Compostos de cadeia cclica esterides ecolesterol.

Conforme a complexidade da molcula

Lipdeos simples - formados de cidos graxos e lcoois.

Lipdeos complexos contm outros grupos alm dos

cidos graxos.

TIPOS DE LIPDEOS

I. cidos graxos:

So cidos carboxlicos, com longas cadeias de

hidrocarbonetos.

Anfipticos = COO- hidroflico e cauda hidrofbica.

Nmero par de C, com a cauda no ramificada.

Comum: 16 a 20 C.

Dividem-se em:

cidos graxos saturados

cidos graxos insaturados

cidos graxos saturados

Apenas ligaes simples entre C-C;

Slidos em temperatura ambiente;

Gorduras de origem animal ricas em AG

saturados.

cido graxo tomos de C Ponto fuso

cidos graxos saturados comuns

cidos graxos insaturados

Presena de C=C.

Plantas so principais fontes;

Mono ou poliinsaturados;

Lquidos temperatura ambiente;

dupla ligao em cidos graxos naturais,

normalmente do tipo cis.

cido graxo tomos C Ponto fuso

cidos graxos insaturados comuns

Os AGI tem seus carbonos numerados de 2

formas:

1) A partir da carboxila numerao delta - "

CH3-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH

9,12,15 3 C 18:3

2) A partir do grupamento metil terminal - ""

Nomenclatura dos cidos graxos

cidos graxos essenciais

Ser humano - sintetiza muitos tipos de AGs.

Poliinsaturados, principalmente das classes -6 (c.

linolico) e -3 (c. linolnico) dieta.

-6 leos de soja e milho;

-3 folhas verdes, leo de linhaa, leos de peixes

marinhos.

Participam como precursores de biomolculas

importantes. Ex. PROSTAGLANDINAS

Prostaglandinas = hormnios

Diversas aes metablicas, processos fisiolgicos e patolgicos, vaso dilatao ouvasoconstrio; contrao ou relaxamento da musculatura brnquica e uterina;hipotenso; ovulao; aumento do fluxo sanguneo renal; proteo da mucosagstrica e inibio da secreo cida tambm no estmago; resposta imunolgica (p.ex: inibio da agregao plaquetria); progresso metasttica; funo endcrina,entre outras.

II. Triacilgliceris (TAGs)

Lipdeos formados pela ligao de 3 cidos graxos com o

glicerol:

TAGs

So steres, produtos da reao do glicerol com cido

carboxlico graxo.

+

H O C

O

R1

H O CO

R1

H O C

O

R1

C O

CH O

C O

H

H

H

H H

H

H

H+

C O

CH O

C O

H

H

H

H R1

O

C

R2

O

C

R3

O

C

+ 3 H O H

Glicerol cido carboxlico Triacilglicerol(leo ou gordura)

gua

+

+

No contm grupos carregados;

Conhecidos como gorduras neutras;

Triglicerdeos;

Em animais armazenamento de energia. Animais

terrestres maior quantidade de TAGs saturados;

aquticos TAGs insaturados.

Temperatura ambiente:

Gorduras: TAG slidos (saturados)

leos: TAG lquidos (insaturados)

TAGs

Plantas sementes e alguns frutos

Tecido adiposo - adipcitos

TAGs

Animais Energia isolamento trmico. Cerca de 95%

da gordura corporal est nesta forma.

III. Fosfolipdeos

steres do glicerofosfato derivado fosfrico do

glicerol;

Ocorrem em todos os seres vivos;

Ordenam-se em bicamadas.

Fosfolipdeos

Constituintes das membranas biolgicas.

R1 C

O

O CH2

CHO

O

CR2

R3O

O-

O

POH2C

onde, R1 e R2 so cadeias alqulicas longas

c. graxoG

l

i

c

e

r

o

l

c. graxo

fosfato lcool

Fosfolipdeos cauda apolar e cabea polar, capacita a

membrana fazer a conexo entre uma fase polar e outra

apolar.

Controlar seletivamente a

permeabilidade celular.

IV. Esfingolipdeos

Formados por esfingosina - componentes das

membranas.

No contm glicerol, mas outro lcool aminado de cadeia

longa.

CH3(CH2)12C

H

CH C OH

H

C NH2H

CH2OHesfingosina

CH3(CH2)12C

H

CH C OH

H

C NHH C

O

(CH2)22CH3

P

O

O-

O CH2CH2N+(CH3)3OH2C

Esfingomielina

V. Glicolipdeos

Tambm so componentes das membranas.

Grupo lcool Carboidrato

Glu ou Gal

VI. Esterides

So derivados do ciclopentanoperidrofenantreno.

Colesterol mais abundante esteride em animais.

Precursor metablico de hormnios sexuais,

glicocorticides (cortisol), vitamina D (ergocalciferol),

etc.

CH3

CH3

H

R

A B

C D1

2

3

45

6

7

8

9

10

1112

13

14 15

1617

18

19

20

Excesso de colesterol est relacionado

aterosclerose, que pode levar um ataque de corao.

Esterides anabolizantes:

Ajudam no crescimento dos msculos (efeito anablico) e

no desenvolvimento das caractersticas sexuais

masculinas como: pelos, barba, voz grossa etc. (efeito

andrognico).

Medicamentos pacientes que no produzem quantidade

suficientes de testosterona.

Brasil: Durasteton , Deca-Durabolin , Androxon.

Fitoesteris correspondente ao colesterol em animais.

Impede a absoro do colesterol no intestino = LDL.

VII. Ceras

misturas complexas de lipdeos.

Cosmticos, alimentos e produtosfarmacuticos.

R1 C

O

O R2 onde, R1 e R2 so cadeias alqulicas longas

Ex.:

C15H31 C

O

O C30H61 palmitato de miricila, principal componente da cra da abelha.

ponto de fuso = 72 oC

C15H31 C

O

O (CH2)15CH3 palmitato de cetila (do espermaceti da baleia)

CH2(CH2)n C

O

O CH2(CH2)mCH3 HO

n = 16-28 m = 30 e 32

cra da carnabaUsada na indstria como lubrificantes, cosmticos, notrabalho com couros, velas e insipientes farmacuticos.

Usos: cosmticos, cpsulas de

medicamentos, componentes

eletrnicos, revestimento,

polimento.

Copernicia prunifera

Cera de Carnaba

Pedilanthus macrocarpus, a leafless shrub native toBaja California and Sonora, Mexico

Fig. 1: Examples of ecostressors of plants: UV lightradiation, rain, wind, air pollution, insects, etc.. Theinset shows schematically the cross section through aleaf starting with the outermost epicuticular wax layers(orange), the cuticula proper (blue), intracuticularwaxes (magenta) and the epidermal cell walls (green).

Rosa_epicuticular_wax

Outros compostos derivados

Terpenos

Limoneno

Cinamaldedo

Eugenol

Elimicina

Reaes dos AGs

1) Hidrogenao:

leos gorduras

CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2 C O

O

CH2

CH

CH2

O

O

C

C

O

OCH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2

CC

HH

CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2

C C

HH

CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2

CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2

olena (leo)

H2/catalizador

(Ni, Pd ou Pt)

CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2 C O

O

CH2

CH

CH2

O

O

C

C

O

OCH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2

CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2

estearina (gordura)

2) Saponificao

+C O

CH O

C O

H

H

H

H H

H

H

C O

CH O

C O

H

H

H

H R1

O

C

R2

O

C

R3

O

C

Glicerol Sais de sdio dos cidos carboxlicos SABO

Triacilglicerol(leo ou gordura)

+ 3 H O H

gua

Na+OH

-

+

+ O-Na

+C

O

R3

O-Na

+C

O

R2

O-Na

+C

O

R1

R COOH + NaOH RCOO- Na+ + H2O

3) Neutralizao:

A reao consiste na neutralizao do grupamentocarboxlico do cido graxo na presena da base forte.

Reaes de saponificao e neutralizao

importantes para a determinao analtica de leos e

gorduras em alimentos (deteriorao, adulteraes).

4) Interesterificao:

Rearranjo dos AGs na estrutura do glicerol.

Mudar a composio dos TGAs = indstria.

5) Transesterificao:

Reao de oxidao: processo de adio de oxignio ou

remoo de H ou e-.

Podem ser aceleradas por calor, luz, ionizao, metais

(Fe e Cu), metaloprotenas e a lipoxigenase.

Rancificao: reaes que levam produo de

compostos que modificam a cor, o sabor, o aroma e a

consistncia dos alimentos e odor desagradveis devido

= aldedos, cetona e lcoois.

Rancidez hidroltica:

a) Ao enzimtica

lipase+C O

CH

C O

H

H

H

H H

H

C

O

R1O

C O

CH O

C O

H

H

H

H R1

O

C

R2

O

C

R3

O

C

Triacilglicerol(leo ou gordura)

+ 2 H O H

gua+ OHC

O

R3

OHC

O

R1

Energia, CO2 e H2O

b) Ao da temperatura e umidade

Rancidez oxidativa

a) Lipoxigenase = presente em diversos vegetais.

b) Auto-oxidao

Fotoxidao:

Radiao UV em presena de fotossensibilizadores

(clorofila, mioglobina, riboflavina e outros) que

absorvem a energia luminosa de comprimento de onda na

faixa do visvel e a transferem para o oxignio tripleto

(3O2), gerando o estado singleto (1O2).

1O2 reagem com as duplas ligaes hidroperxidos

diferentes dos que se observam na ausncia de luz e de

sensibilizadores, e que por degradao aldedos,

alcois e hidrocarbonetos.

Oxidao trmica: presena de O2 e altas temperaturas

(acima de 180 C):

Aumento de radicais livres;

Aumento da viscosidade do leo;

Aumento de AG livres;

Escurecimento.

Polimerizao trmica:

Antioxidantes

Inibir a deteriorao das substncias oxidveis.

Classificao

a) Primrios FENLICOS (remoo ou inativao).

b) Sinergistas pouco ou nenhuma atividade

antioxidante. Aumentam a atividade de

antioxidantes.

c) Removedores de oxignio capturam O2 do meio.

d) Biolgicos enzimas (catalases, SOD, etc.).

e) Agentes quelantes complexam-se com ons

metlicos que catalisam as reaes (Cu e Fe). c. Ct.

f) Antioxidantes mistos protenas hidrolisadas,

flavonides, etc. (plantas e animais).

Doenas relacionadas aos esfingolipdeos

Fraqueza muscular, rigidez articular, dores articulares e diminuio da

coordenao motora.

Insuficincia respiratria, incontinncia ou reteno urinria,

alteraes visuais graves, perda de audio, depresso e impotncia

sexual.

1) Esclerose mltipla:

2) Adrenoleucodistrofia (ADL)

Acmulo de AGs saturados de cadeia longa (principalmente com 24

e 26 C) crebro e glndula adrenais destruio da bainha de

mielina.

Perda da capacidade de transmisso.

leo de Lorenzo: TRIOLENA e TRIERUCINA,

derivados do cido olico (C18:1) e cido ercico (C20:1),

preparado a partir dos leos de oliva e colza (Brassica

napa).

2008

3) Doena de Tay-Sachs

Gangliosdeos acmulo nas clulas neurais.

Incio: aparecimento de uma mancha vermelha no olho, seguida de

cegueira, surdez, incapacidade de engolir, atrofia dos msculos e

paralisia