Haletos de alquila alílicos e benzílicos
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Haletos de Alquila
Marília Isabel Tarnowski Correia
Marília Reginato de Barros
Haletos de alquila
• Ocorrência
• Reações Sn1 de substratos alílicos e
benzílicos
• Substituição nucleofílica biológica
Fontes Naturais
Fontes Artificiais
Tipos gerais de reação
• Substituição nucleofílica
unimolecular
• Substituição nucleofílica
bimolecular
• Eliminação unimolecular
• Eliminação bimolecular
Reação de substituição nucleofílica
Fatores que influenciam as reações de substituição
• Substrato
• Nucleófilo
• Grupo de saída
• Solvente
Reatividade de substratos em Sn1
Mecanismo da reação Sn1
Geometria do carbocátion
Formação de uma mistura racêmica:
Diagrama de energia da reação Sn1
Sn1 de substratos alílicos e benzílicos
• Carbocátion estabilizado por
ressonância
• Cátion alílico: 2 estruturas de
ressonância
• Cátion benzílico: 5 estruturas de
ressonância
Sn1 de substratos alílicos e benzílicos
Cátion alílico simétrico
Cátion alílico assimétrico
Cátion alílico terciário assimétrico
Cátion benzílico
Cátion trifenilmetílico
Substituição nucleofílica biológica
• Pode ocorrer tanto Sn1 quanto Sn2
• Íon difosfato faz o papel do íon
haleto
• Geralmente ocorrem na presença de
um íon metálico divalente
Reação Sn1: síntese do geraniol
(algumas etapas estão agrupadas)
Reações Sn2: metilação
Síntese da adrenalina a partir da norepinefrina e S-adenosilmetionina
Reações Sn2: metilação
Toxicidade do gás mostarda no organismo
Referências
• BRUICE, P.Y., Química Orgânica, 4. Ed., São Paulo: Editora Pearson-Prentice Hall, 2. v., 2006.
• CLAYDEN, J.; GREEVS, N.; WARREN, S.; WOTHERS, P. Organic chemistry Oxford, 2000.
• GRIBBLE, G. W. Naturally Occurring Organohalogen Compounds – A comprehensive Update, Springer-Verlag /Wien, 2010.
• MCMURRY, J. Química orgânica. Tradução da 7. Edição Norte Americana, Vol. 1, Editora Cengage Learning, 2011.
• MCMURRY, J. Organic Chemistry. 5. Ed, Brooks/Cole, 2000.
• SMITH, J. G Organic Chemistry, cap. 7, 2. Ed.
• SUCKLING, K. E.; SUCKLING, C.J. Biological chemistry – The molecular approach to biological systems, Cambridge University Press, 1980.