GQI-00042 & GQI-00048 Aula 14
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QUÍMICA GERAL
Escola de Engenharia Industrial Metalúrgica Universidade Federal Fluminense
Volta Redonda - RJ
Prof. Dr. Ednilsom Orestes 25/04/2016 – 06/08/2016 AULA 14
“Entalpia padrão da reação por mol de fórmula unitária da
formação de uma substância a partir de seus elementos na sua
forma mais estável."
2C(gr) + 3H2(g) + 1 2 O2(g) ⟶ 𝟏C2H5OH l Δ𝐻𝑓° = −277,69 kJ
C(gr) ⟶ C2 diamante Δ𝐻𝑓° = +1,9 kJ
ENTALPIA PADRÃO DE
FORMAÇÃO
Padrão: forma pura a 1 bar.
𝚫𝑯𝒇𝒐 de um elemento na sua forma mais estável é zero!
𝚫𝑯𝒇𝒐 𝑪,𝒈𝒓 = 𝚫𝑯𝒇
𝒐 𝑲, 𝒔 = 𝚫𝑯𝒇𝒐 𝑯𝒈, 𝒍 = 𝚫𝑯𝒇
𝒐 𝑯𝟐, 𝒈 = 𝚫𝑯𝒇𝒐 𝑶𝟐, 𝒈 = 𝟎 ‼!
R
©2010, 2008, 2005, 2002 by P. W. Atkins and L. L. Jones
Use as informações da Tabela 7.5 e a entalpia de combustão do gás propano, um gás que e muito usado em fogões de
acampamento e em churrascos ao ar livre, para calcular sua entalpia de formação.
C3H8(g) + 5O2(g) ⟶ 3CO2 g + 4H2O l Δ𝐻° = −2220,00 kJ
Δ𝐻𝑓
𝑜 CO2, g = −393,51 𝑘𝐽.𝑚𝑜𝑙−1 e Δ𝐻𝑓𝑜 H2O, 𝑙 = −285,83 𝑘𝐽.𝑚𝑜𝑙−1
∑𝑛Δ𝐻𝑓𝑜 prod = 3 × Δ𝐻𝑓
𝑜 CO2, g + 4 × Δ𝐻𝑓𝑜 H2O, l
∑𝑛Δ𝐻𝑓𝑜 prod = −2323,85 kJ
Δ𝐻𝑓
𝑜 C3H8, g = ? e Δ𝐻𝑓𝑜 O2, g = 0 (por definição!)
∑𝑛Δ𝐻𝑓𝑜 reag = 1 × Δ𝐻𝑓
𝑜 C3H8, g + 5 × Δ𝐻𝑓𝑜 O2, g
Δ𝐻𝑟
𝑜 = ∑𝑛Δ𝐻𝑓𝑜 prod − ∑𝑛Δ𝐻𝑓
𝑜 reag
−2220,00 kJ = −2323,85 kJ − Δ𝐻𝑓𝑜 C3H8, g
Δ𝐻𝑓
𝑜 C3H8, g = −103,85 kJ
R
CICLO DE BORN-HABER CAMINHO (FECHADO) DE ETAPAS, UMA
DAS QUAIS É A FORMAÇÃO DA REDE DE
UM SÓLIDO A PARTIR DOS SEUS ÍONS NA FASE GÁS.
Max Born
Fritz Haber
𝐸 =𝑧1𝑧2𝑒
2
4𝜋𝜀0𝑟12
Formação de sólido: Modelo Iônico. Energia de Coulomb: Principal
contribuição.
R
ENTALPIA DE REDE
Δ𝐻𝐿 = 𝐻𝑚(íons, g) − 𝐻𝑚(sólido)
CALOR NECESSÁRIO PARA VAPORIZAR O
SÓLIDO (𝑃 = 𝑐𝑡𝑒).
OBTIDA DE MANEIRA INDIRETA
APLICANDO A LEI DE HESS.
CICLO DE BORN-HABER CAMINHO (FECHADO) DE ETAPAS, UMA
DAS QUAIS É A FORMAÇÃO DA REDE DE
UM SÓLIDO A PARTIR DOS SEUS ÍONS NA FASE GÁS.
Max Born
Fritz Haber
𝐸 =𝑧1𝑧2𝑒
2
4𝜋𝜀0𝑟12
Formação de sólido: Modelo Iônico. Energia de Coulomb: Principal
contribuição.
Δ𝐻𝐿 difere da energia de rede por alguns quilojoules.
Objetivo Ciclo Born-Haber: Medir essa
energia ⟶ calcular Δ𝐻𝐿.
©2010, 2008, 2005, 2002 by P. W. Atkins and L. L. Jones
ETAPAS
I) SÓLIDO EM ÁTOMOS.
II) ÁTOMOS EM ÍONS.
III) ÍONS EM GÁS.
IV) GÁS EM SÓLIDO*.
* Desconhecida!
SOMA DAS VARIAÇÕES DE
ENTALPIA DEVE SER IGUAL
A ZERO.
CICLO DE BORN-HABER
©2010, 2008, 2005, 2002 by P. W. Atkins and L. L. Jones
Imagine um ciclo de Born-Haber e use-o para calcular a entalpia
de rede do cloreto de potássio.
K(s) ⟶ K g Δ𝐻𝑓 = +89 kJ ∙ mol−1. 1
2 Cl2(g) ⟶ Cl g Δ𝐻𝑓 = +122 kJ ∙ mol−1.
K(g) ⟶ K g+ + e− Δ𝐻𝑓 = +418 kJ ∙ mol−1.
Cl(g) + 𝑒− ⟶ Cl g− Δ𝐻𝑓 = −349 kJ ∙ mol−1.
K(s) +1
2 Cl2(g) ⟶ KCl s Δ𝐻𝑓 = +437 kJ ∙ mol−1.
Δ𝐻𝐿 = 89 + 122 + 418 − 349 + 437 .
Δ𝐻𝐿 = +717 kJ ∙ mol−1.
ENTALPIAS DE LIGAÇÃO, 𝚫𝑯𝐁
Altera ΔHB de um composto para outro.
Reação: ligações quebradas (endo) e formadas (exo).
Diferença entre as entalpias padrão molares da
molécula X—Y e de seus fragmentos X e Y.
Δ𝐻B X − Y = 𝐻mo X, g + 𝐻m
o Y, g − 𝐻mo XY, g
Exemplos:
H2(g) ⟶ 2H g Δ𝐻o = +436 kJ
Δ𝐻B H − H = +436 kJ ∙ mol−1
X2(l) ⟶ 2X(g)
Δ𝐻o = Δ𝐻vapo X2, l + Δ𝐻B
o(X − X)
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Estime a variação de entalpia da reação entre o
iodo-etano, na fase gás, e o vapor de água:
𝐶𝐻3𝐶𝐻2𝐼(𝑔) + 𝐻2𝑂(𝑔) ⟶ 𝐶𝐻3𝐶𝐻2𝑂𝐻 𝑔 + 𝐻𝐼(𝑔)
Reagentes:
1 mol de ligações C-I = 238 kJ·mol-1
1 mol de ligações O-H = 463 kJ·mol-1
Δ𝐻o = 238 + 463 = 701 kJ
Produtos:
1 mol de ligações C-O = 360 kJ·mol-1
1 mol de ligações H-I = 299 kJ·mol-1
Δ𝐻o = − 360 + 299 = −659 kJ
Δ𝐻o = 701 + −659 = +42 kJ
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Use as entalpias de ligação para estimar a entalpia
padrão da reação:
CCl3CHCl2(g) + 2HF(g) ⟶ CCl3CHF2(g) + 2HCl(g)
[Resp.: -24 kJ·mol-1]
Use as entalpias de ligação para estimar a entalpia
padrão da reação de 1,0 𝑚𝑜𝑙 de 𝐶𝐻4(𝑔) com 𝐹2(𝑔) para
formar 𝐶𝐻2𝐹2(𝑔) e 𝐻𝐹(𝑔).
Qual o sentido natural das coisas?
Não espontâneo Espontâneo
Ex.: Cascatas, combustão, resfriamento
bloco quente, expansão de um gás.
O INVERSO NÃO É OBSERVADO!
A menos que seja realizado trabalho!
O que leva os acontecimentos num
determinado sentido?
1ª. LEI da TERMODINÂMICA:
SE REAÇÃO OCORRE ⟶ ENERGIA SE CONSERVA.
O que determina o “se”?
MUDANÇA ESPONTÂNEA
Não espontâneo Espontâneo
Processos espontâneos tem tendência
natural de ocorrer.
Processos não espontâneos só ocorrem
mediante realização de trabalho sobre o
sistema.
QUAL A TENDÊNCIA COMUM A TODAS AS MUDANÇAS ESPONTÂNEAS?
MATÉRIA & ENERGIA
TENDEM A FICAR CADA VEZ
MAIS DESORDENADAS!
ESPONTANEIDADE vs VELOCIDADE
2ª. LEI DA TERMODINÂMICA:
A DESORDEM DE MATÉRIA E ENERGIA DE UM
SISTEMA ISOLADO AUMENTA NO DECORRER DE QUALQUER MUDANÇA ESPONTÂNEA.
ENTROPIA (S)
Medida termodinâmica de desordem aumento da desordem
de energia e de matéria.
Função de estado com interpretação molecular.
Previsão do efeito da temperatura e da pressão sobre processos
físicos e químicos.
Base para a discussão de Equilíbrio Químico.