ESPECTROSCOPIA

Licenciatura em Educação do CampoÁrea de Ciências da Natureza e Matemática

Química AnalíticaProf Bárbara

ESPECTROSCOPIA NA LUZ VISÍVEL E ULTRAVIOLETA

Introdução: Método aplicado na determinação de

compostos inorgânicos e orgânicos, como por exemplo: identificação de princípios de fármacos e também na determinação da concentração dos mesmos.

As amostras analisadas podem estar em qualquer estado físico.

A região do espectro do ultravioleta é na faixa de 200 a 400 nm e a da luz visível é entre 400 e 800 nm.

ESPECTROSCOPIA DE ABSORÇÃO É preciso determinar a quantidade de luz que a

amostra irá absorver, sendo descrito pela Lei de Beer-Lambert que é a relação entre a intensidade da luz incidida na solução (I0) e a intensidade da luz saindo da solução (I).

-log (I/Io) = A = cl

A = absorbância = absorvidade molecular ou coeficiente de extinçãoc = concentração do material absorvedorl = espessura da amostra através da qual a luz passa

I/Io = TA = - log T

T = 10-A

Onde T é a transmitância

DESVIOS DA LEI DE BEER-LAMBERT Desvios Químicos: Deslocamento do equilíbrio: quando

uma amostra se dissocia, associa ou reage com um solvente para formar um produto que tem espectro de absorção diferente da amostra.

Dissociação de complexos: excesso ou insuficiência de agente complexante.

DESVIOS DA LEI DE BEER-LAMBERT

Desvios Instrumentais: em soluções muito concentradas, as moléculas do soluto influenciam umas às outras devido às suas proximidades, pois quando ficam muito perto umas das outras, a absortividade pode mudar um pouco.

A absorção na região da luz depende da estrutura eletrônica da molécula.

Na região do ultravioleta produz modificações da energia eletrônica da molécula em consequência de transições dos elétrons de valência. Estas transições fazem com que o elétrons excitado passe do orbital molecular ocupado para o primeiro orbital de energia superior.

ESPECTROFOTÔMETRO Instrumento que registra

dados de absorbância em função do comprimento de onda (λ).

A característica mais importante do espectrofotômetro é a seleção de radiações monocromáticas.

O espectro de absorção é característico para cada espécie química, sendo possível a identificação de uma espécie química através do seu espectro de absorção.

ESQUEMA DOS PRINCIPAIS COMPONENTES DE UM ESPECTROFOTÔMETRO

A amostra deve estar em um recipiente (cubeta) de quartzo quando a radiação for na região espectral do ultravioleta. Quando for na região da luz visível usa-se os de vidro por ter uma melhor dispersão.

Os detectores devem ser altamente sensíveis. Os dados obtidos pelo detector são enviados para

um dispositivo de processamento de dados.

FONTES DE RADIAÇÃO As fontes mais comuns baseiam-se na

incandescência, mas devem atuar em temperaturas elevadas para ter uma cobertura apreciável no ultravioleta.

São constituídas por filamentos de materiais que são excitados por descargas elétricas com elevada voltagem ou aquecimento elétrico.

FONTES DE RADIAÇÃO

Condições para uma fonte ser de boa qualidade para atuar nessa faixa:

gerar radiação contínua; ter intensidade de potência radiante

suficiente para permitir a sua detecção pelo sistema detector;

ser estável.

Além disso deve ter um tempo de vida longo e preço baixo.

EXEMPLOS DE FONTES DE RADIAÇÃO

Lâmpada de filamento de tungstênio; Lâmpada de quartzo-iodo; Lâmpada de descarga de hidrogênio ou de

deutério; Laser

MONOCROMADORES

Função: seleção do comprimento de onda em que se tem interesse para a análise.

Constituição: fenda de entrada de um elemento de dispersão de radiação fenda de saída Tipos: prismático reticuladores

TIPOS DE ESPECTROFOTÔMETROS PARA

A REGIÃO VISÍVEL E ULTRAVIOLETA

Espectrofotômetro mono-feixe :

Etapas:

1º) Coloca-se o solvente (branco) no caminho ótico e mede-se a intensidade da energia radiante,que atinge o detector;

2º) Substitui-se o recipiente com o solvente (branco) pelo recipiente com a amostra e faz- se a determinação propriamente dita da absorbância.

ESPECTROFOTÔMETRO MONO-FEIXE

ESPECTROFOTÔMETRO MONO-FEIXE

ESPECTROFOTÔMETRO DUPLO-FEIXE Dois feixes de radiação são formados no espaço, por um

espelho que divide o feixe vindo do monocromador em dois. Um feixe passa através da solução referencia (branco) até o transdutor e outro, ao mesmo tempo, passa através da amostra até o segundo transdutor.

As duas correntes serão determinadas e mostradas no indicador de sinal. Com o auxílio de um dispositivo apropriado, calcula-se a diferença de transmitância entre os dois feixes, essa diferença será mostrada no indicador de sinal como absorvância

ESPECTROFOTÔMETRO DUPLO-FEIXE

ESPECTROFOTÔMETRO DUPLO-FEIXE

PROCEDIMENTOS ANALÍTICOS EM ESPECTROFOTOMETRIA VISÍVEL EM ULTRAVIOLETA

Análise Qualitativa: dependendo de quanto de luz que a amostra absorver vai determinar qual é a espécie, pois o espectro é característico daquela determinada espécie química.

PROCEDIMENTOS ANALÍTICOS EM ESPECTROFOTOMETRIA VISÍVEL EM ULTRAVIOLETA

Análise Quantitativa: dependendo da absorbância irá determinar a concentração da amostra. A condição especial para qualquer determinação quantitativa é a observação à Lei de Beer-Lambert.

FLUORESCÊNCIA E FOSFORESCÊNCIA

Fluorescência é a emissão de luz associada com elétrons que se movem de um estado excitado para o estado fundamental.

Fosforescência é a capacidade que uma espécie química tem de emitir luz.

AUTOMAÇÃO NOS MÉTODOS ESPECTROFOTOMÉTRICOS –

UTILIZAÇÃO

Os laboratórios que utilizam atualmente esse método tem se automatizado com a aplicação da computação, informação, robótica, eletrônica e tecnologia da engenharia mecânica, com o intuito de reduzir os erros nas análises.

Além disso, as análises são complementadas por outros métodos para se ter o máximo de certeza possível.

MOTIVOS PARA O DESENVOLVIMENTO DESSES

PROCESSOS

Preencher as necessidades dos laboratórios de análises clínicas, surgidas com o crescente número de análises.

Aumento do número de espécies químicas a serem determinadas no sangue como análise de rotina

Além da necessidade de diminuir o custo dessas análises.

VANTAGENS DOS MÉTODOS INSTRUMENTAIS

AUTOMATIZADOS

Maior velocidade no processamento das análises;

Maior confiabilidade dos resultados; Diminuição das contaminações; Diminuição na geração de resíduos Menor consumo de amostras e reagentes Redução de custos