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Electrooxidación de difenilamina a pH controlado en el acetonitrilo Jose Luis Ortíz Aparicio Asesor: Dr. J. Alejandro Baeza Lab 3F Fac. Química Edif. A Universidad Nacional Autónoma de México

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Electrooxidación de difenilamina a

pH controlado en el acetonitrilo

Jose Luis Ortíz Aparicio

Asesor: Dr. J. Alejandro Baeza

Lab 3F Fac. Química Edif. A

Universidad Nacional Autónoma de México

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Contenido.

Antecedentes

Objetivos

Parte Experimental

Resultados Experimentales

Conclusiones

Perspectivas

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Antecedentes (Importancia del estudio)

Electrooxidación de aminas aromáticas

Síntesis de nuevos productos

Formación de polímeros conductores

Polianilina

Polipirrol

Polidifenilamina

Codepósito de dos o más aminas

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Antecedentes (Importancia del estudio)

Polianilina

polipirrol

Nuevos polímeros:

Polidifenilamina,

Codepósito de anilina

y otras aminas

Aromáticas.

Síntesis de nuevos

Productos.

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Antecedentes

Importancia del estudio de las primeras etapas de electrooxidación. (Dimerización)

Enlaces C-C

Enlaces C-N

Enlaces N-N

Tipos de mecanismos de dimerización

Radical-Radical (DIM1)

Radical-sustrato (DIM2)

Sustrato-dicatión (DIM3)

A + A A2

.+ .+ 2+

2+A + A A2

2+

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Antecedentes

Las reacciones electroquimicas de oxidación

y de reducción:

Dependen del disolvente

Dependen de las condiciones de acidez del

medio

Las rutas mecanísticas pueden dirigirse al

usar amortiguadores ácido-base

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Antecedentes Electrooxidación de difenilamina (productos obtenidos)

Difenilamina

N

H

N N

NH

NH

Ph

Ph

NH

N

Ph PhDifenilbenzidina

p-fenilendiamina

TetrafenilhidrazinaÁcido o

neutroAlcalino Fuertemente

alcalino

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Electrooxidación de

difenilamina

B

HB HB

B

HB

B

+

2+

N N1/2.+

+ 1/2 e

N N1/2

N

_

Eo3 Eo4

Eo1 Eo2NH .+NH

-1e -1e

N.

-1e -1e

NH

HNN

N

Ph

Ph

NH

-2e

+

N

Ph

Ph

NH

+

B

HB+

NH NHPh Ph NH NHPh Ph

.+-1e

Con una basefuerte

Con una base de fuerza media(Fenilendiamina)

(Tetrafenilhidracina)

(Difenilbencidina)

HB

B

HB

B

HB

B

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AntecedentesTabla 2.3

Productos de electrooxidación de la difenilamina en presencia de diferentes

medios de reacción y diferentes niveles de acidez(16)

.

Compuesto Medio de

reacción

Producto

obtenido

En medio

neutro o ácido. NH NH

En presencia de

Lutidina

Lut/Ph2NH =

1:1

NH+

N+

En presencia de

Lutiduna

Lut/Ph2NH > 1

N NNH+

N+

+

N

H

En presencia de

cianuro N N

alrededor de 80%

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Productos de electrooxidación de derivados de la difenilamina en presencia de diferentes

medios de reacción y diferentes niveles de acidez(17)

.

Compuesto Medio de

reacción

Producto

obtenido

En

presencia

de

lutidina

N

NCH3O

OCH3

C6H4OCH3

C6H4OCH3

En

presencia

de acético-

acetato

N

NCH3O

OCH3

C6H4OCH3

C6H4OCH3

N N

OCH3

OCH3

CH3O

CH3O

+

N

H

CH3O OCH3

En

presencia

de cianuro

N N

OCH3

OCH3

CH3O

CH3O

N

H

Cl Cl

En

presencia

de lutidina

N N

Cl

Cl

Cl

Cl

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Antecedentes

Medio de reacción

Estudios de equilibrios químicos en

disolventes no acuosos

Reacciones de disociación simple

Reacciones de homoconjugación

HA-2HA + A

-

HA H + A+ -

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Objetivos

Establecer las condiciones para la determinación del valor de pH

en el acetonitrilo, mediante un electrodo de vidrio comercial,

utilizando amortiguadores ácido base de pH conocido y

determinar experimentalmente los valores de pH.

Demostrar que la oxidación electroquímica de la difenilamina

depende de las condiciones de acidez del medio de reacción y que

el mecanismo de electrooxidación cambia al variar el pH.

Realizar el estudio de la electrooxidación de la difenilamina en

acetonitrilo en condiciones de amortiguamiento a pH neutro y ácido.

Realizar la electrooxidación de la difenilamina en condiciones de

amortiguamiento a pH alcalino. Proponer un mecanismo de

electrooxidación en presencia de bases de fuerza moderada.

Evaluar la influencia de bases orgánicas tipo piridina y carboxilo en el

mecanismo de electrooxidación de difenilamina.

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Resultados

Parte Experimental

Estudio de la

disolución

Electrooxidación de

difenilaminaCalibración del

Electrodo de vídrio

Valoraciones ácido-

Base en acetonitrilo

pH neutro

pH ácido

Influencia de H2O

pH alcalino

Bases fuertemente alcalinas

Bases medianamente alcalinas

Electrólisis del disolvente

Equilibrios Quimicos en

acetonitrilo

Construcción de

diagramas

Estudio electroquimico del

medio de reacción

Piridina y Lutidina

Acetato y benzoato

Voltamperometría

Cíclica y lineal

(1)(2)

(3)

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Calibración del electrodo de vídrio en

acetonitrilo

pHA

A A

4 85

0

. logE(mV)

Electrodo de

vídrio

NH2

NO2

+ H+

NH3+

NO2

E(mV) = 912-54.4pH (r2 = 0.9932)

Amarillo Incoloro

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Amortiguadores de pH en acetonitrilo

Valores de pH obtenidos con diferentes cantidades totales en mmol de base sódica y

ácido conjugado en el acetonitrilo

Amortiguador cantidades(mmol) pH

Benzoato de sodio NaBz (sat) 0.05 20.2

Benzoato de sodio/Ác. Benzoico NaBz (sat)/HBz 0.05/0.05 17.5

Salicilato de sodio/Ác. Salicílico NaSal (sat)/HSal 0.05/0.05 14.5

Metanosulfonato de sodio/Ác.

Metanosulfónico

NaMet (sat)/HMet 0.05/0.05 6.8

Las cantidades presentadas corresponden a la cantidad total de base y la cantidad total de ácidos

mezclados

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Calibración del electrodo de vidrio en

acetonitrilo

Calibración del electrodo de vidrio en

acetonitrilo

E = -52.307pH + 898.36

R2 = 0.9989

-200

-100

0

100

200

300

400

500

600

0 5 10 15 20

pH

E(m

V)

Gráfica típica obtenida en los experimentos de calibración del

electrodo de vidrio en 0.1M de TBAP en acetonitrilo, utilizando

los amortiguadores ácido base: NaBz, HBz/NaBz, NaSal/HSal,

NaMet/HMet.

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Medio de reacción

Amortiguadores ácido-base

Valores de constantes de acidez, de homoconjugación reportadas

Amortiguador pKa log

Piridina (0.02M) 12.3 -

2,6-lutidina (0.02M) 15 -

Benzoato de tetraetilamonio (0.01M) 20.7 3.7

Acetato de tetraetilamonio (0.01M) 22.3 3.6

C

O

OH CH3 C

O

OHN NH3C CH3

Piridina 2,6-lutidina benzoato acetato

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Medio de reacción

0

0.2

0.4

0.6

0.8

1

1.2

8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30

pH

i

Bz-HBz

HBz2-

0

0.2

0.4

0.6

0.8

1

1.2

8 10 12 14 16 18 20 22

pH

i

PyrHPyr+

0

0.2

0.4

0.6

0.8

1

1.2

8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30

pH

i

ACO-

HAcO

HAcO2-

0

0.2

0.4

0.6

0.8

1

1.2

8 10 12 14 16 18 20 22

pH

i

LutHLut+

C

O

OH

N NH3C CH3

CH3 C

O

OH

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Medio de reacción

0

0.2

0.4

0.6

0.8

1

1.2

0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26

pH

i

Met-HMet

HMet2-

0

0.2

0.4

0.6

0.8

1

1.2

0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26

pH

i

Met-HMet

HMet2-

Diagramas de distribución de especies ácido base para (a) ácido metansulfónico 0.01M; (b) ácido

metansulfónico 0.5M

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Medio de reacción con una base insoluble

-6

-5

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

10 15 20 25 30

pH

log

S

HBz

HBz2- Bz

-

NaBz

Diagrama de solubilidad-predominio para el sistema de benzoato de sodio en acetonitrilo.

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Valoración de bases en acetonitrilo

5

7

9

11

13

15

17

19

21

23

25

0 200 400 600 800 1000

volumen agregado de HMet 0.125

mol/L

pH

NaBz Et4NBz 2,6-lutidina

Valoración de 2,6-lutidina, benzoato de tetraetilamonio y benzoato de sodio con ácido

metanosulfónico en el acetonitrilo.

COO-

N+

COO-

Na+

NH3C CH3

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Estudio electroquímico del medio de reacción

Sin amotiguamiento

N

Piridina

NH3C CH3

2,6-lutidina

Dominios de electroactividad típicos de 0.1M TBAP en presencia de diferentes amortiguadores.

Velocidad de barrido: 50 mV/s. (a) En ausencia de amortiguador; (b) piridina 0.02M; (c) 2,6-

lutidina 0.02M

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Estudio electroquímico del medio de reacción

Sin amotiguamiento

Dominios de electroactividad típicos de 0.1M TBAP en presencia de diferentes amortiguadores.

Velocidad de barrido: 50 mV/s. (a) Benzoato de sodio saturado; (b) benzoato de tetraetilamonio

0.02M; (c) acetato de tetraetilamonio 0.02M

Benzoato

Acetato

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Estudio electroquímico del medio de reacción

Dominios de electroactividad típicos de 0.1M TBAP en presencia de diferentes amortiguadores.

Velocidad de barrido: 50 mV/s. I: En ausencia de amortiguador; II: piridina 0.02M; III: 2,6-

lutidina 0.02M; IV: benzoato de tetraetilamonio 0.02M

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Electrooxidación de difenilamina

Sin amortiguamiento de pH

En medio ácido (ácido metansulfónico)

En presencia de agua

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Resultados experimentales

Figura 7.1 Electrooxidación de difenilamina 1 mM en 0.1M de TBAP en acetonitrilo, v = 50

mV/s, electrodo auxiliar barra de oro, electrodo de referencia: Ag0/Ag

+, electrodo de trabajo:

platino.

NH

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Resultados experimentales

+2 NH2+4 NH + 4e-

NH

NH

+

+

Reacción global de oxidación

Primera señal

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+

NH NH NH NH

-1e

+1e(DFB)

(DFB.+)

.+

NH NH NH NH

-1e

+1e

.+ +

(DFB.+) (DFB2+)

.

2 NH NHN

(DFB)

+ 2H+2 NH 2 NH2+

2 2NH NH

.+

+ 2e-

.+

NH2 2 + 2H+N

.

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Resultados experimentales

y = 14.751x - 11.132

R2 = 0.9973

y = 10.431x - 1.6305

R2 = 0.9969

y = 7.4186x - 7.8855

R2 = 0.9966

y = 3.9255x - 8.7543

R2 = 0.9993

0

50

100

150

200

250

300

350

400

5 10 15 20 25 30 35

v1/2

(mV1/2

s-1/2

)

ipa

(m

A) 9.90E-04

1.96E-03

2.91E-03

3.85E-03

Concentración

de difenilamina

en mol/L

Electrooxidación de la difenilamina en acetonitrilo para diferentes

concentraciones de la amina en mol/L

0

2

4

6

8

10

12

14

16

18

0 100 200 300 400 500 600 700

velocidad de barrido (mV/s)ip

a/v

1/2

9.90E-04

1.96E-03

2.91E-03

3.85E-03

Concentración de

difenilamina en

mol/L

Electrooxidación de la difenilamina en 0.1M de TBAP en acetonitrilo. (a) Variación de la

corriente de pico anódico en función de la raíz cuadrada de la velocidad de barrido. (b)

variación de ipa/v1/2

en función de la velocidad de barrido.

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Resultados experimentales

0.6

0.61

0.62

0.63

0.64

0.65

0.66

0.67

0.68

0.69

0.7

-1.5 -1 -0.5 0

log v

Ep

a (

V)

vs A

go/A

g+

9.90E-04

1.96E-03

2.91E-03

3.85E-03

Concentración de

difenilamina en

mol/L

Variación del potencial de pico anódico respecto al logaritmo de la velocidad de barrido para la

oxidación de la difenilamina en 0.1M de TBAP en acetonitrilo para diferentes concentraciones

de DFA: (a) 0.99mM; (b) 1.96 mM; (c ) 2.91 mM y (d) 3.85mM

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Influencia de ácido metansulfónico

Voltamperogramas cíclicos para la electrooxidación de la difenilamina 1mM en 0.1M de TBAP

en acetonitrilo, v = 25 mV/s, electrodo auxiliar: barra de oro, electrodo de referencia: Ag0/Ag

+,

electrodo de referencia: platino. (a) medio sin amortiguamiento, (b) ácido metanosulfónico

0.01M., pH 5.09.

CH3SO3H

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Influencia de ácido metansulfónico

y = (1.9868 ± 0.024)x + (0.9173 ± 0.3059)

R2 = 0.9994

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

0 5 10 15 20 25

v1/2

ipa

0

0.5

1

1.5

2

2.5

3

0 100 200 300 400 500 600

vip

a/v

1/2

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Influencia de ácido metansulfónico

y = 0.0194x + 0.611

0.5

0.52

0.54

0.56

0.58

0.6

0.62

0.64

0.66

0.68

0.7

0 0.5 1 1.5 2 2.5 3

log v

Ep

a

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Influencia de ácido metansulfónico

Voltamperogramas cíclicos para la electrooxidación de la difenilamina 1mM en 0.1M de TBAP

en acetonitrilo, v = 25 mV/s, electrodo auxiliar: barra de oro, electrodo de referencia: Ag0/Ag

+,

electrodo de referencia: platino. (a) medio sin amortiguamiento, (b) ácido metanosulfónico

0.01M., pH 5.09.

CH3SO3H

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Influencia de ácido metansulfónico

2 2 + 2H+NH2+

NH

NH NH NH NH+ +

+ 2e

+

2 2NH NH

.+

+ 2e-

+ 2H+

.

2 NH NHNH

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Influencia del agua

H2O

Influencia de la concentración de agua en el voltamperograma de

Electrooxidación de 1 mM difenilamina en acetonitrilo

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Influencia del aguaH2O

Influencia de la concentración de agua en la variación de ipa-v1/2

y = 1.9868x + 2.1992

R2 = 0.9982

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

0 5 10 15 20 25

v1/2

ipa

0

0.5

1

1.5

2

2.5

3

3.5

4

0 200 400 600

vip

av

-1/2

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Influencia del aguaH2O

Influencia de la concentración de agua en el mecanismo de

electrooxidación de difenilamina

N

_

Eo3Eo4

N+

N.-1e -1e

+H+ -H+ +H+ -H+ +H+ -H+

Eo1 Eo2

NH.+NH NH2+-1e -1e

(I) (II) (III)

N O

N O

.+

-1e +1e

H2O

H2O

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Medio alcalino

Piridina

2,6-lutidina

Benzoato de sodio

Benzoato de tetraetilamonio

Acetato de tetraetilamonio

CH2CN-

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Influencia de piridina y lutidina

Voltamperogramas cíclicos de electrooxidación de difenilamina en presencia

de dos equivalentes de piridina y de 2,6-lutidina

N

NH3C CH3

v= 500 mV/s

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Influencia de la concentración de piridina

N

Perfil de los voltamperogramas cíclicos de la oxidación de 1 mM difenilamina en 0.1M de

TBAP en acetonitrilo, v = 500 mV/s, electrodo de trabajo: Pt.. (a) en un medio sin

amortiguamiento, pH 15.1; (b) en presencia de piridina 0.124M pH 16.25; (c) en presencia de

piridina 0.742M., pH 17.44

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NH3C CH3

Influencia de la concentración de

lutidina

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Influencia de piridina y lutidina

2

2.5

3

3.5

4

4.5

5

0 5 10 15 20 25 30

v1/2

/mV1/2

s-1/2

Ipa

/v1/2

piridina 0.20M (pH17.44)

piridina 0.124M (pH 16.25)

lutidina 2 mM (pH 15.7)

0

10

20

30

40

50

60

70

80

0 10 20 30

v1/2

ipa

/ �A

piridina1

piridina2

lutidina 2mM

Electrooxidación de 1 mM difenilamina en presencia de bases orgánicas tipo piridina

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y = 0.0324x

y = 0.0305x

y = 0.0306x

0.36

0.38

0.4

0.42

0.44

0.46

0.48

0.5

0.52

0.54

0 1 2 3 4

logv

Ep

a/V

piridina 0.20M (pH 17.44)

piridina 0.124M (pH 16.25)

lutidina 2.0 mM (pH 15.7)

Influencia de piridina y lutidina

NH3C CH3

N

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Concentraciones de piridina y lutidina

0.02M

N

NH3C CH3

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Influencia de la concentración de piridina y

lutidina (0.02M y 0.187M)

Comportamiento voltamperométrico, v = 50 mVs-1, de 1 mM difenilamina en 0.1M TBAP en presencia de

diferentes concentraciones de dos bases orgánicas: (a) lutidina; (b) piridina. Las concentraciones son: (- - - -

-) 0.02M; (• • • • ) 0.187M.

NH3C CH3

N

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Influencia de la velocidad de barrido

Base 0.02M

V = 5 mV/s

Base 0.187M

V =300 mV/s

N

NH3C CH3

NNH3C CH3

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0

0.5

1

1.5

2

2.5

3

0 100 200 300 400 500 600

v/mVs-1

ipa/v

1/2

piridina

lutidina

lut conc

Variación de ipa/v1/2

respecto al cambio de la velocidad de barrido de potencial para la

oxidación de la 1 mM difenilamina en 0.1M TBAP; en presencia de 0.10M;(Δ) 0.02M piridina;

(■)0.02M 2,6-lutidina; (□) 0.187M 2,6-lutidina.

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Electrodo rotatorio

Voltamperogramas lineales para la electrooxidación de 1 mM difenilamina en 0.1M TBAP. (a)

ausencia de amortiguador; (b) 0.02M piridina; (c) 0.02M lutidina; (d) 0.187M lutidina.

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Electrooxidación de difenilamina a pH

alcalinoO

O

+

N

O

O

N+

NH2

NH2

NH

NH2

NH

NH

+ +

NH2

NH2

NH

NH

NH

NH2

NH2

NH2

NH

NH2

NH2

NH2

NH2+

NH2+

H2N NH2

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Mecanismo de reacción

(5)

Ph

NPh

NPh

Ph

-1e .Ph

NPh

NPh

Ph

+

N .

NH

-1e

B

HB+

NH

Ph

H

+

.

NH

.+

B

NH NHPh Ph NH NHPh Ph+ +

HB+

-2e

B HB+

NH

N

Ph Ph

N

N

Ph Ph

+

-2e,-H+(2)

(6)

(4)

(3)(1)

NH2

NH2

NH

NH2

Productos

de oxidación

posteriores

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Influencia de bases carboxílicas: benzoato de sodio (NaBz)

v = 50mV/s v = 5 mV/s

pKs = 6.81

S(NaBz)= 3.9 x 10-4M

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Comportamiento voltamperométrico, v = 50 mVs-1

, de 1mM difenilamina en 0.1M TBAP en

presencia de diferentes medios ácido base: (a) en ausencia de amortiguamiento; (b) 0.01M

Et4NBz (pH 22.9); 0.01M Et4NAcO (pH 23.2).

COO-

CH3COO-

Influencia de bases carboxílicas: benzoato y

acetato de tetraetilamonio (Et4NBz y Et4NAcO)

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COO-

CH3COO-

Influencia de bases carboxílicas: benzoato y

acetato de tetraetilamonio (Et4NBz y Et4NAcO)

2 2NH + 2HB+ 2B N

.

2 2NH - 2e NH.+

N NN N

.+

+ 1e-

N.

2 N N

Primera

señal

Segunda

Señal

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Benzoato de tetraetilamonio

1

1.2

1.4

1.6

1.8

2

2.2

2.4

2.6

2.8

3

0 50 100 150 200 250

velocidad de barrido (mV/s)

ip/v

1/2

( m

A/m

V 1

/2 /

s 1

/2 )y = (1.931 ± 0.148)x + (2.36 ± 1.432)

R2 = 0.9916

0

5

10

15

20

25

30

35

40

0 2 4 6 8 10 12 14 16

v1/2

/ mV1/2

s-1/2

ipa

( mA

)

Electrooxidación de 1mM difenilamina en presencia de 0.01M benzoato de tetraetilamonio

(a) Variación de ipa-v1/2; (b) función voltamperométrica

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Benzoato de tetraetilamonio

y = 0.0286x + 0.2554

0.22

0.24

0.26

0.28

0.3

0.32

0.34

0 0.5 1 1.5 2 2.5

log v (v/mVs-1

)

Ep

(V

)

y = 24.031x

50

70

90

110

130

150

170

190

-4 -3.5 -3 -2.5 -2

logC

Ep

a/m

V

Electrooxidación de 1 mM difenilamina en presencia de 0.01M benzoato de tetraetiamonio

(a) Vairación de Epa-logv; (b) Epa-logC

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Influencia de la concentración

Influencia de la concentración de benzoato en el comportamiento voltamperométrico, v = 5 mVs-

1, de oxidación de 1 mM difenilamina sobre un electrodo de disco rotatorio, = 500 rpm. (a) 0

M; (b) 1 mM; (c) 2 mM; (d) 4 mM.

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Influencia de la velocidad angular

Efecto de la velocidad angular del electrodo de trabajo en los perfiles voltamperométricos de

oxidación de 1 mM difenilamina en 0.1M TBAP, v = 5 mVs-1

. (a) 0.01M Et4NBz (pH 22.9); (b)

0.01M Et4NBz (pH 23.2).

COO-

CH3COO-

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Influencia de la velocidad angular

y = (25.869±0.968)x - (10.561±5.303)

R2 = 0.9979

0

20

40

60

80

100

120

140

160

180

0 2 4 6 8 10

1/2

ilim

Et4NBz Sin amortiguar

COO-

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Influencia de la velocidad angular

Efecto de la velocidad angular del electrodo de trabajo en los perfiles voltamperométricos de

oxidación de 1 mM difenilamina en 0.1M TBAP, v = 5 mVs-1

. (a) 0.01M Et4NBz (pH 22.9); (b)

0.01M Et4NBz (pH 23.2).

COO-

CH3COO-

0

20

40

60

80

100

120

0 2 4 6 8 10

1/2

(rev/s)1/2

i(m

A)

Et4NBz

Et4NAcO

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Influencia de la velocidad angular

Efecto de la velocidad angular del electrodo de trabajo en los perfiles voltamperométricos de

oxidación de 1 mM difenilamina en 0.1M TBAP, v = 5 mVs-1

. (a) 0.01M Et4NBz (pH 22.9); (b)

0.01M Et4NBz (pH 23.2).

En presencia de benzoato de tetraetilamonio

y = 0.1997x + 0.6813

R2 = 0.9977

0

2

4

6

8

10

12

14

0 20 40 60

1/2

I lim

En presencia de acetato de tetraetilamonio

y = 0.1761x + 0.4962

R2 = 0.9961

0

2

4

6

8

10

12

0 10 20 30 40 50 60

1/2

I lim

COO-

CH3COO-

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[CH2CN]-

Se forma a partir de

la electrólisis de

acetonitrilo

Voltamperograma cíclico de 0.66 mM difenilamina en 0.1M TBAP en acetonitrilo, v = 50 mV/s, en un

medio de reacción en el cual se realizó una electrólisis del acetonitrilo a un potencial de -3.35V vs

Ag0/Ag

+, utilizando un recipiente con mercurio como electrodo de trabajo. (a) 15 minutos de electrólisis;

(b) 50 minutos de electrólisis.

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Conclusiones

Se realizó la calibración del electrodo de

vídrio en acetonitrilo

Se caracterizó el medio de reacción con los

amortiguadores en acetonitrilo

Se realizó el estudio de la electrooxidación

de difenilamina

A pH medianamente alcalino se puede formar

la difenilbencidina y la fenilendiamina

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Conclusiones

Compuesto Medio de reacción pH* Producto

obtenido

En presencia de

ácido metano

sulfónico 0.01M.

En medio ácido.

5.09

NH NH

En presencia de

Piridina 0.124,

0.74M y 2.0M

Alcalino moderado

16.2

17.4

y

18.4

En presencia de

Lutidina 0.013M,

0.02M

Alcalino moderado

17.1

y

18.5

NH NH

y/o

NH+

N+

En presencia de

benzoato de

tetraetilamonio

0.01M, 0.025

22.9

y

22.8

N

H

En presencia de

acetato 0.01M

23.2

N N