Do Gisseli Avila

FICHA CATALOGRFICA vila, Gisseli Bertozzi

Resina Industrial de Poliuretano Modificada com Terra Diatomcea para ser empregada na Modelagem Odontolgica. Ribeiro Preto, 2009.

206 p. : i l . ; 30cm

Tese de Doutorado, apresentada Faculdade de Odontologia de

Ribeiro Preto/USP. rea de concentrao: Materiais Dentrios e Prtese Orientador: Panzeri, Heitor.

1. Materiais de Modelagem. 2. Gessos. 3. Resina de Poliuretano.

4. Terra Diatomcea.

DEDICATRIA

DEDICATRIA

Ao meu Querido Pai Jos Nivaldo de vila, saudade

imensa, orgulho de ser sua filha, so algumas palavras que tentam ocupar o

espao que ficou com sua partida... Quero dedicar o meu sucesso profissional,

e cada conquista do dia a dia a voc incio de minha rvore, que me ensinou

que devemos passar por aqui e fazer a diferena.

At seus momentos de dificuldade no final de sua

carreira, me ensinou a amadurecer de tal forma, que hoje posso dizer que

alcancei coisas que jamais teria alcanado se no tivesse aprendido a cada dia

com sua doena e com sua ausncia... No gostaria que fosse deste jeito, mas

a nica forma que acreditei que tinha que ser assim para conformar e no

perder a razo de viver foi me espelhando na sua batalha para sobreviver...

Querido Pai, sei que em cada conquista revigoro foras

em voc, de seu exemplo de homem, de pai, de esposo, de poltico, de

pessoa... Obrigada por ter feito parte de minha rvore, mesmo que por pouco

tempo, mas intensamente...

Hoje deixo escrito para muitos lerem o quanto foi

fundamental em minha vida.

Sei que a cada conquista voc vibra de orgulho igual era

quando criana...

AGRADECIMENTOS

AGRADECIMENTOS

Existem pessoas em nossas vidas que nos deixam felizes

pelo simples fato de terem cruzado o nosso caminho. Algumas percorrem ao

nosso lado, vendo muitas luas passarem, mas outras apenas vemos entre um

passo e outro. A todas elas chamamos de amigo. H muitos tipos de amigos.

Talvez cada folha de uma rvore caracterize um deles. Os primeiros que

nascem do broto o amigo pai e a amiga me. Mostram o que ter vida.

Depois vem os amigos irmos, com quem dividimos o

nosso espao para que ele floresa como ns. Passamos a conhecer toda a

famlia de folhas, a qual respeitamos e desejamos o bem. O destino ainda nos

apresenta outros amigos, os quais no sabamos que iam cruzar o nosso

caminho. Muitos desses so designados amigos do peito, do corao. So

sinceros, so verdadeiros. Sabem quando no estamos bem, sabem o que nos

faz feliz...

Mas tambm h aqueles amigos por um tempo, talvez

umas frias ou mesmo um dia ou uma hora. Esses costumam colocar muitos

sorrisos na face, durante o tempo que estamos por perto.

Falando em perto, no podemos nos esquecer dos amigos

distantes, que ficam nas pontas dos galhos, mas que quando o vento sopra,

aparecem novamente entre uma folha e outra.

O tempo passa, o vero se vai, o outono se aproxima, e

perdemos algumas de nossas folhas. Algumas nascem num outro vero e

outras permanecem por muitas estaes. O que nos deixa mais felizes

quando as folhas que caram continuam por perto, continuam alimentando as

nossas razes com alegria. Lembranas de momentos maravilhosos enquanto

cruzavam o nosso caminho.

Mas tambm existem folhas que so arrancadas de ns

rvores e o vento leva para algum lugar que jamais compreendemos pra

onde... Ns rvores sentimos muito a falta desta folha especial, que jamais

ser ocupada por outra, mas quem conforta um pouco a saudade, so as outras

folhas que nos cercam...

Agradeo a voc, folha da minha rvore, por fazer parte

direta ou indiretamente desta fase de minha histria.

Simplesmente porque cada pessoa que passa em nossa

vida nica. Sempre deixa um pouco de si e leva um pouco de ns. H os que

levaram muito, mas no h os que no deixaram nada. Esta a maior

responsabilidade de nossa vida e a prova evidente de que duas almas no se

encontram por acaso.

Obrigada por fazer parte de minha rvore nesta importante etapa

Clarice Bertozzi vila me, amiga, exemplo de mulher

obrigada por existir;

Srgio C. Dias querido esposo, grande amigo, grande exemplo de

superao, sua inteligncia contagia,

sou eternamente grata pelo seu apoio;

Viviane Bertozzi vila irm, amiga, obrigada por existir;

Ricardo Bertozzi vila irmo, amigo querido, voc especial demais;

Maria Barzagli Bertozzi av querida, obrigada por tudo que fez por mim;

Prof. Dr. Heitor Panzeri orientador, grande mestre e amigo,

sou eternamente grata por sua amizade,

pelos sbios conselhos que mudaram minha trajetria

Admiro demais sua sabedoria e sua brilhante carreira

Muito obrigada por tudo;

Prof. Dr. Osvaldo Bezzon co-orientador, professor da FORP-USP, muito

obrigada pelo apoio;

Prof. Dr. Fabiano Perez colega de profisso e grande amigo, uma pessoa

mpar, seu humor nos contagia, obrigada por tudo que fez por mim;

Prof. Ms. Juliano Alencar colega de profisso e grande amigo, obrigada por

tudo que fez por mim;

Ubirajara, Adriana, Luciene, Sabrina, Emily, Slvia, Rafaela e Valria -

Equipe Implar colegas de trabalho, pessoas que dia a dia me apoiaram,

obrigada por fazerem parte de minha equipe;

Professores da FORP- USP

Regiane de C. Tirado Damasceno - Secretria do Departamento de Materiais e

Prtese - FORP USP

Isabel Cristina G. Sola - Secretria da Ps Graduao - FORP USP

Regiane Cristina Moi Sacilotto - Secretria da

Ps Graduao - FORP USP

Ana Paula Laboratrio de Ensaios da FORP- USP

Ana Paula- Secretaria do Departamento de Materiais e Prtese - FORP USP

Funcionrios da FORP- USP

Funcionrias dos departamentos de prtese, materiais dentrios e periodontia -

FORP- USP

Funcionrios da clnica da ps-graduao da FORP- USP

Funcionrios do laboratrio de prtese e laboratrio de ensaios

- Obrigada por tudo que fizeram -

Srgio Jayme, Ablio, Ronaldo, Srgio Bernardes, Marquinhos, Natrcia,

Humberto, Ana, e demais colegas e amigos de doutorado e do mestrado

FORP USP vocs marcaram esta fase de minha vida;

Prof. Dr. Jos Carlos Rabelo Ribeiro Professor da UNINCOR

Prof. Dr. Marcos Ribeiro Moyss - Coordenador do Mestrado da UNINCOR

Professores da Odontologia UNINCOR

- Obrigada por todo apoio -

Prof. Dr. Jos Augusto Agnelli - DEMA - UFSCar

Jos Lus - Ensaios mecnicos DEMA - UFSCar

Helena - Microscopia do DEMA - UFSCar

- Obrigada por todo apoio -

SUMRIO

SUMRIO

0

LISTA DE ILUSTRAES ....................................................................... xiv

RESUMO ....................................................................................................... xx

ABSTRACT ................................................................................................ xxiv

INTRODUO ............................................................................................. 28

RETROSPECTO DA LITERATURA........................................................ 33

PROPOSIO ............................................................................................ 118

MATERIAL E MTODO.......................................................................... 120

RESULTADO E DISCUSSO .................................................................. 137

CONCLUSO ............................................................................................. 177

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS...................................................... 179

APNDICE - Artigo Internacional encaminhado ao Peridico General

Dentistry....................................................................................................... 190

LISTA DE ILUSTRAES

LISTA DE ILUSTRAES

FIGURA (1) Projeto da matriz (1) empregada na obteno de

corpos de prova para anlise de compatibilidade

entre materiais de modelagem e moldagem. ..................... 122

FIGURA (2) Projeto da matriz (2) empregada na obteno de

corpos de prova para o ensaio de analise da

rugosidade superficial Ra. ................................................. 124

FIGURA (3) Projeto da matriz (3) que atende a ASTM D 695

2(a) para o ensaio de resistncia a compresso e

resistncia a trao por compresso diametral. ................. 126

FIGURA (4) Projeto da matriz (4) que atende a ISO 1567:1999

para o ensaio de resistncia a flexo trs pontos............... 127

FIGURA (5) Projeto da matriz (5) que atende a ISO 179-1: 2000

para o ensaio de resistncia a fratura por impacto. ........... 128

FIGURA (6) Projeto da matriz (6) empregada na confeco de

corpos de prova para o ensaio de dureza

superficial. ......................................................................... 130

FIGURA (7) Esquema representativo para o ensaio de dureza. ............. 130

FIGURA (8) Projeto da moldeira da matriz (7) empregada no

ensaio de comportamento dimensional. .......................... 132

FIGURA (9) Projeto da matriz (8) empregada na obteno dos

corpos de prova para anlise do comportamento

dimensional. ...................................................................... 133

FIGURA (10) Terra diatomcea (Diatomita). ....................................... 140

FIGURA (11) Terra diatomcea (Diatomita) aumento 250vezes

em MEV. ........................................................................... 140

FIGURA (12) Terra diatomcea (Diatomita) aumento 2000

vezes em MEV. ................................................................. 141


vezes em MEV. ................................................................. 141


vezes em MEV. ................................................................. 142


vezes em MEV. ................................................................. 142

GFICO (1) Capacidade de cpia Kruskal-Wallis Diferena

entre as Mdias dos Postos................................................ 150

GRFICO (2) Resistncia a Abraso Kruskal-Wallis

Diferena entre as Mdias dos Postos. .............................. 154

GRFICO (3) Dureza Superficial Rockwell.......................................... 156

GRFICO (4) Resistncia a Fratura por Impacto. ................................. 162

GRFICO (5) Resistncia a Compresso. ............................................. 164

GRFICO (6) Resistncia a Trao. ...................................................... 165

GRFICO (7) Resistncia Flexural........................................................ 168

GRFICO (8) Estabilidade Dimensional. .............................................. 171

TABELA(1) Compatibilidade com materiais de moldagem.

Aderncia (A); ausncia de aderncia (B), alterao

na colorao (C); ausncia de alterao na

colorao (D). ................................................................... 145

TABELA (2) Rugosidade superficial, valores em m para Gesso

tipo IV (G1), Resina de poliuretano (G2), Resina

de poliuretano modificada com diatomita (G3). ............... 148

TABELA (3) Avaliao da capacidade de cpia de modelos

produzidos em Gesso tipo IV (G1), Resina de

poliuretano (G2), Resina de poliuretano modificada

com diatomita (G3). .......................................................... 149

TABELA (4) Avaliao da resistncia ao desgaste por abraso

de modelos produzidos em Gesso tipo IV (G1),

Resina de poliuretano (G2), Resina de poliuretano

modificada com diatomita (G3), perda de massa

em gramas.......................................................................... 153

TABELA (5) Avaliao da dureza superficial de modelos

produzidos em Gesso tipo IV (G1), Resina de

poliuretano (G2), Resina de poliuretano modificada

com diatomita (G3), valores expressos em HRR. ............ 155

TABELA (6) Avaliao resistncia a fratura por impacto de

modelos produzidos em Gesso tipo IV (G1),


modificada com diatomita (G3), valores expressos

joules/metro. ...................................................................... 159

TABELA (7) Avaliao da resistncia a compresso de




kgf...................................................................................... 163

TABELA (8) Avaliao da resistncia a trao por compresso

diametral de modelos produzidos em Gesso tipo IV

(G1), Resina de poliuretano (G2), Resina de

poliuretano modificada com diatomita (G3),

valores expressos kgf. ....................................................... 164

TABELA (9) Avaliao da resistncia a flexo trs pontos de




kgf...................................................................................... 165

TABELA (10) Avaliao do comportamento dimensional,

aferies da matriz metlica padro valores em

(mm3). ................................................................................ 169


aferies do gesso tipo IV (G1) valores em (mm3).......... 169


aferies da resina de poliuretano (G2) valores em

(mm3). ................................................................................ 169


aferies da resina de poliuretano modificada com

diatomita (G3) valores em (mm3)...................................... 170

RESUMO

Resumo ______________________________________________________________ xx

RESUMO

Este estudo avaliou a resina de poliuretano de alto

desempenho 6470 e endurecedor Dt 082 (Huntsman Advanced Materials

Qumica Brasil Ltda., fornecido pela Maxepoxi, Santo Amaro, So Paulo,

Brasil) carregada com 30 % diatomita para ser empregada na modelagem

odontolgica. O material foi manipulado na proporo de 1 8 entre resina e

endurecedor, com acrscimo de acelerador de poliuretano na proporo de

uma gota para cada 200gramas de resina. Foram obtidas amostras de resina

pura, modificada com diatomita e gesso tipo IV(Fuji Rock EP), GC America

Inc-USA para os ensaios de resistncia a compresso e trao por compresso

diametral ASTM D 695 2(a), resistncia a fratura por impacto ISO 179-1:

2000., resistncia a flexo trs pontos (ISO 1567:1999), resistncia ao

desgaste por abraso norma ASTM D 4060. Amostras foram analisadas

quanto ao comportamento dimensional em um projetor de perfil (Mitutoyo

PJ-A3000 Japo), a rugosidade superficial Ra, e capacidade de copia de

detalhes foram analisadas em Rugosmetro (Mitutoyo Surftest SJ-301 -

Japo), a dureza superficial foi analisada em durmetro Sussen Wolpert, tipo

Testor HT1 com mtodo de Dureza Rockwell. A compatibilidade da resina

com elastmeros de moldagem foi analisada com os criterios aderncia do

material de modelagem no molde e alterao na colorao do modelo obtido.

Resumo ______________________________________________________________ xxi

O ensaio de resistncia a compresso e trao por compresso diametral

foram realizados na Mquina Universal de Ensaios DL2000 EMIC, com

clula de carga de 2000 Kgf e velocidade de 1,3 mm/min. O ensaio de flexo

foi realizado no mesmo equipamento com distncia entre os apoios de 52 mm,

clula de carga de 2000 Kgf e velocidade de 5 mm/min. O ensaio de

resistncia a fratura por impacto foi realizado na Mquina de Impacto CEAST

modelo Resil 25 utilizando ensaio tipo Charpy. O ensaio de resistncia ao

desgaste por abraso foi realizado em abrasmetro TABER, que determina a

perda de massa por 1000 ciclos, utilizando o rebolo padro CS-17 com 1000g

de carga, ASTM D 4060. Os dados obtidos foram analisados estatisticamente

varincia e tukey com significncia de 95%, e verificou-se que: A resina de

poliuretano pura ou modificada com diatomita sobre os dois critrios adotados

compatvel com silicone de condensao e adio; a capacidade de cpia da

resina foi reduzida com a adio de diatomita mas permaneceu superior ao

gesso tipo IV; a diatomita interferiu na rugosidade superficial da resina de

poliuretano mas os valores foram menores que os apresentados pelo gesso

tipo IV; a diatomita adicionada na resina de poliuretano aumentou a dureza

superficial, a resistncia a compresso, a trao por compresso diametral, a

resistncia ao desgaste por abraso, ao impacto, e a flexo trs pontos. A

resina pura e a modificada com diatomita foram superiores ao gesso tipo IV

para resiste resistncia a compresso, a trao por compresso diametral, a

Resumo ______________________________________________________________ xxii

resistncia ao desgaste por abraso, ao impacto e a flexo trs pontos.

Verificou-se comportamento dimensional semelhante para o gesso tipo IV e a

resina de poliuretano modificada com diatomita, a resina pura contraiu, a

diatomita reduziu a contrao da resina de poliuretano. Com a realizao

desse estudo concluiu-se que: A resina de poliuretano pura ou modificada

com diatomita compatvel com os elastmeros silicone de condensao e

adio; a carga diatomita no percentual de 30% aumenta a dureza superficial,

a resistncia a compresso, a resistncia a trao por compresso diametral, a

resistncia a fratura por impacto, a resistncia a flexo trs pontos, e a

resistncia ao desgaste por abraso da resina de poliuretano; a resina de

poliuretano quando modificada com 30% de diatomita apresenta

comportamento dimensional semelhante ao gesso tipo IV; a diatomita reduziu

a capacidade de copia da resina de poliuretano e aumentou sua rugosidade

superficial, mas a resina carregada apresentou menor rugosidade superficial e

maior capacidade de cpia que o gesso tipo IV; diante dos resultados

encontrados com a modificao da resina de poliuretano com 30% de

diatomita existe a viabilidade do uso desse material na modelagem

odontolgica.

ABSTRACT

Abstract ______________________________________________________________ xxiv

ABSTRACT

This study evaluated the high performance polyurethane

resin 6470 and hardener Dt 082 (Huntsman Advanced Materials Qumica

Brasil Ltda., supplied by Maxepoxi, Santo Amaro, So Paulo, Brazil) loaded

with 30 % diatomite, for use in dental modeling. The material was

manipulated in the ratio of 1:8 between resin and hardener, with the addition

of the polyurethane accelerator in the proportion of one drop for each 200

grams of resin. Samples of pure resin, modified with diatomite type IV plaster

(Fuji Rock EP), GC America Inc-USA, were obtained for the following tests:

resistance to compression; diametral compression test ASTM D 695 2(a) to

obtain tensile strength, and resistance to fracture by impact ISO 179-1: 2000.,

three point bending flexural test (ISO 1567:1999); resistance to wear by

abrasion, Standard ASTM D 4060. Samples were analyzed with regard to

dimensional behavior in a profile projector (Mitutoyo PJ-A3000 Japan);

surface roughness Ra, and capacity to copy details were analyzed in a

Roughness meter (Mitutoyo Surftest SJ-301 - Japan), surface hardness was

analyzed in a Sussen Wolpert durometer Type Tester HT1, with the

Rockwell Hardness method. The compatibility of the resin with molding

elastomers was analyzed by the criteria of modeling material adherence to the

mold and color alteration of the model obtained. The resistance to

Abstract ______________________________________________________________ xxv

compression test and diametral compression test for tensile strength were

performed in a Universal Test Machine EMIC DL2000, with a 2000 Kgf load

cell and speed of 1.3 mm/min. The bending flexural test was performed in the

same equipment with a distance of 52 mm between the supports, 2000 Kgf

load cell and speed of 5 mm/min. The resistance to fracture by impact was

tested in a CEAST Impact Machine model Resil 25 using the Charpy type

test. The test for resistance to wear by abrasion was performed in a TABER

abrasimeter, which determines the loss of mass per 1000 cycles, using the

standard CS-17 abrasive wheel (grindstone) with a 1000g load, ASTM D

4060. The data obtained were statistically analyzed by the analysis of variance

and Tukey tests at the level of significance of 95%, and it was verified that:

The pure or diatomite-modified polyurethane resin, considering the two

criteria adopted, is compatible with condensation and addition silicone; the

copying capacity of the resin was reduced with the addition of diatomite, but

remained superior to that of type IV plaster; the diatomite interfered in the

surface roughness of the polyurethane resin, but the values were lower than

those presented by the type IV plaster; diatomite added to the polyurethane

resin increased the surface hardness, resistance to compression, traction

resistance to diametral compression, resistance to wear by abrasion, impact,

and to three point bending flexure. The pure and diatomite-modified

polyurethane resin were superior to type IV plaster for resistance to

Abstract ______________________________________________________________ xxvi

compression, traction resistance to diametral compression, resistance to wear

by abrasion, impact and three point bending flexure. Similar dimensional

behavior was verified for type IV plaster and diatomite-modified

polyurethane resin; the pure resin contracted, and the diatomite reduced

polyurethane resin contraction. Conducting this study enabled the following

conclusions to be drawn: The pure or diatomite-modified polyurethane resin

is compatible with the condensation and addition silicone elastomers; the

diatomite load of silicone percent increases the surface hardness, resistance to

compression, traction resistance to diametral compression, resistance to

fracture by impact, resistance to three point bending flexure, and resistance to

wear by abrasion of polyurethane resin; when polyurethane resin is modified

with 30% diatomite it has a dimensional behavior similar to that of type IV

plaster; the diatomite reduced the polyurethane resin capacity to copy and

increased its surface roughness, but the loaded resin presented less surface

roughness and greater capacity to copy than the type IV plaster; in view of the

results found by modifying the polyurethane resin with 30% diatomite, it is

feasible to use this material in dental modeling.

INTRODUO

Introduo ____________________________________________________________ 28

INTRODUO

A reabilitao oral constitui uma modalidade de

tratamento em que so realizados vrios procedimentos clnicos diretos e

indiretos. Isso significa que vrias etapas do tratamento sero realizadas com

a presena do paciente, caracterizando a fase clnica do tratamento, enquanto

que outras etapas sero realizadas sem a presena do paciente, o que

caracteriza a fase laboratorial do tratamento.

Todas as etapas envolvidas na sequncia de execuo dos

procedimentos reabilitadores caracterizam-se por terem grande potencial de

erro. Em particular, a fase que envolve moldagens e obteno de modelos

pode ser considerada, segundo WISKOTT (1987) uma etapa extremamente

crtica, j que constitui exatamente o momento de transio da fase clnica

para a fase laboratorial do tratamento. Sendo assim, o desenvolvimento de

materiais e tcnicas que aprimorem cada vez mais, tanto as moldagens, como

tambm a obteno de modelos, torna-se essencial, para que se alcance o

sucesso clnico do tratamento.

A obteno de modelos odontolgicos constitui-se em um

dos passos mais importantes da reabilitao oral, j que essa etapa determina

o momento em que as restauraes indiretas sero confeccionadas sem a

presena do paciente RUDD et al., (1969). Dessa forma essencial que esses

Introduo ____________________________________________________________ 29

modelos possam reproduzir com a mxima preciso, a situao clnica real

STOLF et al., (2004).

Na odontologia, o gesso tem sido utilizado h anos na

obteno dos modelos de trabalho e como auxiliar nos procedimentos

laboratoriais que envolvem a confeco de prteses dentrias. Os produtos de

gesso tm ampla aceitao na prtese dentria, apesar de algumas limitaes

STOLF et al., (2004). Essas limitaes foram descritas por LINDQUIST et

al., (2003) que encontraram baixa resistncia fratura, instabilidade

dimensional, sensibilidade tcnica e baixa resistncia ao desgaste por abraso.

Alm disso, de acordo com CAMPBELL et al., (1985) e ainda MAZZETO et

al., (1990), os gessos odontolgicos no possuem a mesma capacidade de

reproduo de detalhes observada nos elastmeros. Isso faz com que o

modelo obtido no seja to preciso quanto poderia ser.

Segundo ALMEIDA et al., (2002), a pesquisa por outros

materiais de modelagem odontolgica resultou em uma gerao de produtos

base de polmeros alternativos para os gessos, utilizados na confeco de

modelos de preciso. A resina epxica foi explorada pela primeira vez na

modelagem odontolgica por STLUND E AKESSON (1960). Segundo os

autores este material foi sintetizado pelo qumico Pierre Castan, que buscava

um material plstico polimerizvel para ser empregado na odontologia. Vrios

estudos foram realizados analisando o comportamento da resina epxica

Introduo ____________________________________________________________ 30

quando empregada na modelagem odontolgica, destacando os estudos

realizados por NOMURA et al., (1980); STEVENS e SPRATLEY (1987);

PHILIPS (1991); DIAS (2000)b. Em 2003, DIAS apresentou as vantagens do

enriquecimento da resina epxica com diatomita, o que proporcionou maior

lisura dos modelos obtidos, alm de aumento resistncia a abraso e maior

reproduo de detalhes em comparao com os gessos avaliados nesse mesmo

estudo.

De acordo com VILAR (1999), os poliuretanos so

polmeros de alta performance industrial, normalmente produzidos pela

reao de um isocianato (di ou polifuncional) com um poliol ou outros

reagentes (agentes de cura ou extensores de cadeia) contendo dois ou mais

grupos reativos. Os compostos contendo hidroxilas podem variar quanto ao

peso molecular, natureza qumica e funcionalidade. A natureza qumica bem

como a funcionalidade dos reagentes pode ser escolhida de acordo com as

propriedades desejadas. Esta flexibilidade de escolha de reagentes possibilita

a obteno de ampla variedade de compostos com diferentes propriedades

fsicas e qumicas, o que permite aos poliuretanos ocupar uma posio

importante no mercado mundial de polmeros sintticos de alto desempenho.

Esse material considerado uma inovao em termos de materiais para a

obteno de modelos e troquis, o que faz com que os trabalhos que avaliam

suas propriedades sejam ainda escassos ALMEIDA et al., (2002).

Introduo ____________________________________________________________ 31

Diante disso, esse estudo tem como objetivo avaliar o

desempenho de trs materiais utilizados para a confeco de modelos

odontolgicos sendo estes, gesso odontolgico, a resina de poliuretano e a

resina de poliuretano modificada com diatomita.

RETROSPECTO DA LITERATURA

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 33

RETROSPECTO DA LITERATURA

DIATOMITA

HOFFMANN MAF em (1948), realizou um estudo com

diatomita descrevendo esse mineral e destacando sua ocorrncia e produo.

No estudo foram apresentadas propriedades fsicas e qumicas do material. A

autora enfatizou as aplicaes usuais e apresentou uma descrio de superfcie

atravs de fotomicrografias.

SOUZA CL em (1955), realizou um estudo em que

avaliou o emprego da diatomita na composio da borracha. A diatomita

nesse estudo foi utilizada como possibilidade de carga,e na oportunidade,

tambm foi avaliado o caulim como agente de carga. O autor verificou que a

diatomita aumentava a resistncia ruptura e ao rasgamento da borracha.

As seguintes informaes referentes a diatomita

procedem de HOFFMANN MAF (1948), SOUZA CL (1955), SOUZA JA &

CIMINELLI RR (1973).

O uso da diatomita remonta ao ano 532 D.C., quando o

imperador Romano Justiniano I usou tijolos desse material para tornar mais

leve a construo de uma cpula de 107 ps (32,63m) de dimetro, na igreja

de Santa Sofia, em Constantinopla.


Estudos cientficos referentes acumulao de algas

diatomceas, entretanto, datam do sculo XVIII, quando F. Muller estudou as

principais formas acumuladas.

No Brasil os primeiros estudos com este material foram

realizados no sculo XIX (1880), quando foram classificadas algas

diatomceas em ambientes lacustres, como exemplo a Actinella Brasiliensis.

A produo de diatomita, no Brasil, teve incio em 1937,

quando um grupo de mineradores de Pernambuco fundou a Minerao e

Industrias de Kieselguhr Nacional, com a finalidade de lavrar os depsitos de

diatomita descobertos em Dois Irmos Recife. Atualmente, tais depsitos

esto com reservas esgotadas.

Em janeiro de 1938 um grupo de empresrios cearenses

organizou a Diatomita Industrial Ltda. para explorar os depsitos de lagoas

existentes nos arredores de Fortaleza-CE, empresa esta que continua em

atividade at os dias atuais.

Na dcada de 1940 surgiu o grupo Sinval Duarte Pereira

S.A. Agroindstria e Minerao RN, constituindo-se no maior produtor

isolado de diatomita do Brasil, apresentando produtos de melhor qualidade

(filtrao), graas s grandes reservas existentes nos arredores de Natal-RN,

bem como ao mtodo de beneficiamento utilizado pela empresa.


A diatomita, terra diatomcea ou Kieselguhr, um

material pulverulento, muito leve, formado pelo acmulo de frstulas

silicosas de algas diatomceas mortas. Pode ser de origem antiga, do perodo

tercirio, principalmente, sendo neste caso material fossilizado, ou de origem

mais recente.

Deve ser grafado diatomito se considerado, em seu

conjunto, como rocha; diatomite, se considerado como fssil; e diatomita, se

considerado como mineral.

A diatomita , s vezes, chamada impropriamente de terra

de infusrios, que so animais unicelulares da diviso dos protozorios. A

diatomita tambm freqentemente confundida com o Trpoli ou farinha

fssil, que um material abrasivo, finamente pulverulento, formado de

quartzo ou chert residual, e resultante da lixiviao de calcreos silicosos.

As partculas individuais de Trpoli no tm as formas caprichosas das

diatomitas e com simples observao no microscpio, com aumento de 100

vezes, pode-se distinguir umas das outras.

Juntamente com as diatomitas, encontra-se em alguns

depsitos, grande quantidade de espculas de esponjas formando agulhas

silicosas que ocasionam coceira e irritao da pele. Quando predominam as

espculas, como no Maranho, e em alguns pontos da Amaznia, o material

toma o nome de espongilito. Essas espculas formam o que se conhece por


cauchi, nos lagos e igaraps da Amaznia; so colnias de espongirios que

provocam terrvel irritao da pele.

Propriedades

Cor: Freqentemente a diatomita, no estado bruto,

apresenta cor escura pela presena de matria orgnica. Quando calcinada,

torna-se branca, ou levemente colorida em rsea quando est presente xido

frrico.

Peso especfico aparente: O peso especfico aparente

obtido colocando-se o material em p num cilindro graduado e deixando-o

acalmar pela queda do cilindro certo numero de vezes, de acordo com a

especificao. O peso especfico aparente da diatomita da ordem de 0,2 a

0,5 kg/l.

Peso especfico real: O peso especfico real da diatomita

varia de 1,9 a 2,2 kg/l, correspondendo ao peso especfico real da opala.

Porosidade: A porosidade da diatomita da ordem de 80

a 90% para o material acamado sem compresso. A alta porosidade aliada

inrcia qumica torna a terra diatomcea um produto de variada aplicao.

Sistema cristalino: Geralmente amorfo (isotrpico por

difrao de raios-X).

Ponto de fuso: 1400 a 1650 graus Celsius.


Brilho: Opaco ou terroso.

Clivagem: Nenhuma

Fratura - Conchoidal ou irregular.

Tenacidade - Quebradio

Permeabilidade: A permeabilidade da diatomita alta

devido ao entrelaamento das partculas individuais das diatomceas e ao fato

de cada uma por si mesma dispor de poros e canais finssimos que permitem a

passagem dos fluidos. A permeabilidade propriedade essencial quando o

material se destina filtrao de lquidos e gases. A presena de argila nas

terras diatomceas diminui muito sua permeabilidade.

Dureza: A diatomita tem dureza moderada e por causa

disso as terras diatomceas so usadas como abrasivo em ps e pastas para

limpeza de metais, em polidores de unhas, em pastas dentifrcias, etc.

Condutibilidade Trmica: Devido ao fato de a diatomita

ser constituda de minsculas partculas porosas contendo ar, sua

condutibilidade trmica bastante baixa.

Composio: Os esqueletos so, essencialmente, de slica

amorfa hidratada ou opalina, mas, ocasionalmente, contm um composto de

alumina e impurezas, tais como, argila, slica cristalizada, cloreto se sdio,

xido de ferro, alumnio, calcrio, titnio, magnsio, lcalis, substncias

orgnicas. Entretanto, a anlise qumica da diatomita mostra uma variao de


silica de 58% a 91%, com variao de combinao de xidos e gua de cerca

3,5% a 8,5%. Em resumo a diatomita composta principalmente de SiO2,

Al2O3 , Fe2O3, CaO, TiO2, MgO.

Aplicaes:

Como Isolante Trmico: A possibilidade de utilizao da

diatomita como isolante trmico deriva da baixa condutibilidade trmica,

devido a sua grande porosidade. Nesta aplicao, a diatomita usada em

pastas, em tijolos, ou em p solto enchendo espaos vazios.

Como Abrasivo Moderado: Esta aplicao

conseqncia da moderada dureza da diatomita. Pode ser usadas em p e

pastas, na limpeza e polimento de objetos de prata, vidraria, jias, unhas,

dentes, etc. A diatomita usada para esta finalidade deve ser isenta de gros de

quartzo, que poderiam arranhar os objetos devido a sua maior dureza.

Como Absorvente: A diatomita usada para absorver

cidos, leos, etc., em decorrncia de sua grande porosidade. Ela muito

usada em embalagens de frascos contendo lquidos corrosivos, para absorve-

los no caso de ruptura de vasilhames. Como absorvente, usada tambm na

preparao da dinamite. A nitroglicerina um explosivo de grande

sensibilidade, detonando violentamente ao menor choque. Em 1866, o

qumico sueco Alfredo Nobel (1833-1896) descobriu que empapando a


nitroglicerina com material poroso, ela perde sua sensibilidade. O material

poroso pode ser serragem de madeira, mas o mais empregado a diatomita. A

mistura de nitroglicerina e material poroso, que serve de estabilizador, recebe

o nome dinamite.

Como Suporte: A Diatomita usada como material

suporte de inseticidas slidos ou lquidos, em decorrncia de sua grande

capacidade de absoro e seu grande poder de disperso.

Como Auxiliar de Filtrao: A diatomita o material

mais empregado como auxiliar de filtrao em conseqncia de sua elevada

permeabilidade associada capacidade de reteno de materiais slidos entre

as finas partculas que a compem e a sua inrcia qumica. A diatomita

prestasse filtrao rpida e eficiente de gua, leo, xaropes, solues de

aucares, lquidos corrosivos, etc.

Agente de carga: Empregada na fabricao de papel,

borracha, tintas, sabes, sabonetes, massas de fsforos, secantes, plsticos

diversos etc.

Impurezas: A diatomita apresenta, no estado bruto,

diversas impurezas, entre as quais, as mais freqentes so: matria orgnica,

areia, argila e impregnao de guas ferruginosas.

A presena de argila prejudicial porque diminui

consideravelmente o poder filtrante; sua preparao difcil e geralmente a


diatomita argilosa destinada a usos nos quais a presena de argila no

constitui fator de grande influncia nociva, como o caso da fabricao de

tijolos e outras peas isolantes trmicas.

Quando as guas do solo no local da jazida so

ferruginosas, as terras diatomceas podem impregnar-se dessas guas. Nesse

caso, a diatomita proveniente da jazida, quando calcinada, adquire cor rsea

devido presena de xido frrico.

Freqentemente a diatomita, no estado bruto, contm

matria orgnica, e por isso que, em geral, as terras diatomceas brutas

apresentam cor escura.

Beneficiamento: O esquema de beneficiamento da

diatomita depende do tipo de diatomita, das impurezas presentes e dos usos

pretendidos. Em geral, o beneficiamento realizado atravs das seguintes

operaes:

extrao;

secagem;

calcinao;

seleo do material;

pulverizao;

separao dos gros de areia;

separao em tipos de diversos tamanhos de partculas.


A diatomita comercializada, principalmente, sob trs

principais formas: natural, calcinada e fluxo-calcinada. O beneficiamento

necessrio para adequar o produto ao mercado depende, ento, da forma

escolhida para a sua venda ao consumidor.

O produto natural utilizado aps secagem, moagem e

classificao pneumtica. O produto calcinado obtido pela calcinao do

material seco e pulverizado, com eliminao do seu contedo de matria

orgnica e unidade, sendo, ento, classificado pneumaticamente. O produto

fluxo-calcinado obtido pela adio, quando da calcinao, de 3 a 10% de um

sal alcalino, normalmente carbonato de sdio ("barrilha"), sendo o material

depois classificado pneumaticamente. O processo de calcinao ou fluxo-

calcinao produz alterao nas propriedades filtrantes da diatomita e

algumas impurezas so convertidas em escria fundida, posteriormente

removida do produto.

A diatomita proveniente de baixadas alagadas contm, ao

ser extradas, cerca de 80% de gua e, portanto, a primeira operao a ser feita

submete-la secagem. A secagem natural ao sol a mais praticada, pois a

eliminao artificial de grandes quantidades de gua processo bastante

oneroso.

Aps a secagem, o material calcinado em temperatura

moderada para a eliminao da matria orgnica.


A seleo do material calcinado e a pulverizao so

realizadas a seguir.

Depois, os gros de areia so separados por meio de

correntes de ar e, finalmente, feita a separao pneumtica em tipos de

diversos tamanhos de partculas.

CARGA

Cargas, de um modo geral, so usualmente definidas

como aditivos slidos, no-solveis na matriz polimrica, as quais so

adicionados aos polmeros para abaixar o custo, podendo em alguns casos

melhorar as propriedades da matriz polimrica TROTIGNON JP (1991). Em

relao s cargas minerais, uma outra definio pode ser feita. ROSSI RA em

1991 redefiniu-as como sendo material slido, apresentado na forma

finamente dividida e que empregado em propores acima de 5%.

As cargas podem ser classificadas de acordo com sua

natureza e origem. Assim, as cargas podem ser inorgnicas e, menos

freqentemente, orgnicas. Outro tipo de classificao tambm pode ser feito

baseando-se na ao das cargas na matriz polimrica, principalmente

utilizando como critrio propriedades mecnicas do composto formado.

Assim, de acordo com a eficincia do reforamento mecnico, as cargas

podem ser, segundo SOUZA JA & CIMINELLI RR Apud GONALVES IN


(1995), classificadas em: 1- cargas inertes ou cargas de enchimento:

funcionam principalmente como um extensor de baixo custo para as resinas

polimricas. Em adio, elas reduzem o coeficiente de expanso trmica e o

encolhimento do moldado, alm de controlar a viscosidade da resina durante o

processamento. Estas partculas so essencialmente de formato esferoidal

como, por exemplo, carbonato de clcio natural e precipitado, talco, caulim,

slica, quartzo, alumina trihidratada, feldspato e esferas de vidro. 2- cargas

reforantes: produzem melhoramentos especficos em certas propriedades

mecnicas e/ou fsicas, e so de estrutura fibrosa ou lamelar tais como mica,

wolastonita e alguns tipos de talco e caulim, alm de flocos de vidro. Estes

termos devero ser diferenciados do termo reforo propriamente dito, onde

este ser aplicado aos produtos que iro interferir numa escala maior sobre as

propriedades mecnicas, notadamente resistncia ao impacto e mdulo de

flexo. Neste caso, temos as fibras de reforo (vidro, caborno, aramida e

grafite).

Alm das caractersticas bvias, tais como

disponibilidade, custo e constituio mineralgica, a seleo de cargas

minerais para termoplsticos evoluiu para o estudo das caractersticas fsico-

qumicas. Tais caractersticas fsico-qumicas so essenciais no desempenho

do material, segundo ROSSI RA (1991) e SHLUMPF H (1983)

principalmente:


- Razo de aspecto;

- Tamanho e distribuio de tamanho de partculas;

- rea superficial especfica;

- Natureza Qumica da Superfcie;

- Frao volumtrica mxima de empacotamento;

- Pureza qumica;

- Tratamento superficial.

A razo de aspecto, ou seja, a relao

comprimento/dimetro da partcula usualmente o parmetro mais importante

para promover uma caracterstica de reforo. Quanto maior a razo de

aspecto, maior a probabilidade da carga mineral atuar como uma carga

reforante. Geralmente as cargas de enchimento (ou extensores) e, com

exceo de um aumento na tenacidade usualmente no causam incrementos

nas propriedades mecnicas. Se usadas com agentes de acoplagem, um

melhor desempenho nestas propriedades observado. As partculas na forma

de placas com alta razo de aspecto e as fibras, normalmente reforam os

polmeros.

O tamanho mdio das partculas e a distribuio de

tamanho de partculas influenciam tanto as propriedades mecnicas como

reolgicas do composto, devendo assim ser bem controladas. Excesso de

partculas grosseiras ou excesso de partculas finas podem prejudicar as


propriedades reolgicas, ocasionando problemas tanto de dispersabilidde da

carga como de processabilidade dos materiais carregados. Partculas

grosseiras so tambm locais de maior concentrao de tenso, o que pode

ocasionar fraturas sob aplicao de tenses.

Alm da razo de aspecto e da distribuio de tamanho de

partculas, a rea superficial, medida em m/g, outro parmetro decisivo

para melhorar a adeso entre carga/matriz. Este parmetro determina pontos

de adeso entre a carga e as molculas polimricas. Uma grande superfcie d

origem muitos stios de adversidade melhorando as propriedades mecnicas.

Entretanto, cargas com alta carga superficial causam problemas de disperso

ou viscosidade incontrolvel. Aglomerados de partculas finas agem como

partculas grosseiras diminuindo a resistncia ao impacto. Conseqentemente,

um balano nas vantagens e desvantagens dever ser feito para que se tenha

um nvel de propriedades satisfatrias.

O conhecimento da natureza qumica da superfcie

tambm d uma idia da compatibilidade qumica entre a carga mineral e sua

matriz polimrica. A composio qumica da camada superior da carga

determinar a sua energia superficial (mJ/m), que determinar por sua vez, a

interao das forcas entre a carga e o polmero, afetando as propriedades

mecnicas. Cargas com energia superficial causam problemas de disperso

em polmeros. Revestimentos das cargas variam a sua energia superficial,


melhorando a sua disperso. Normalmente, cargas minerais com uma

natureza polar tendem a ser mais compatveis com as resinas polares.

A frao volumtrica mxima de empacotamento, Pf,

relacionada distribuio de tamanho de partculas tambm depende da rea

superficial das mesmas. Tal parmetro um valor terico que controla a

mxima concentrao de carga que pode ser incorporada ao polmero fundido,

supondo que esteja presente apenas molhando a superfcie e ocupando os

vazios entre as partculas.

A pureza qumica de uma carga mineral dever ser

conhecida principalmente quanto presena de contaminantes na forma de

ons metlicos ativos, os quais participam efetivamente nos processos de

degradao dos tipos termooxidativos e fotooxidativos na maioria dos

polmeros.

Tratamento superficial: As propriedades mecnicas de

polmeros reforados com minerais so largamente dependentes da qualidade

da interface entre o mineral e o polmero. Esta boa adesividade pode ser

conseguida com agentes de acoplagem como os silanos, titanatos, entre

outros. Alm de melhorar a afinidade do polmero superfcie da carga,

outras vantagens so adquiridas, como impermeabilizao gua da interface

polmero/carga, reduo na viscosidade, melhoria na processabilidade, etc.


Embora a adeso seja o fenmeno principal para

quaisquer mecanismos de acoplagem, a modificao da interface

polmero/carga atravs destes agentes produz alteraes em outras

propriedades que s vezes, podem ser mais importantes que a adeso final

atravs da interface. Sob condies ideais, o silano permite um maior

molhamento da carga pela matriz polimrica e uma melhor disperso das

partculas no polmero, diminuindo a viscosidade do sistema. Alm disso,

esse tipo de tratamento superficial protege a carga contra abraso e clivagem

durante a mistura e moldagem do composto, MARK HF et al. (1989).

O uso de cargas minerais tratadas superficialmente com

agentes de acoplagem silano em matrizes termoplsticas, tambm promove

uma otimizao no processamento do composto e nas propriedades sob

condies ambientais como temperatura e umidade por longos perodos de

tempo; melhor processabilidade, mostrada pela reduo da viscosidade;

menor presso de moldagem ou extruso, alm de melhor aparncia

superficial, MARK HF et al. (1989).

Geralmente a presena de carga mineral em um polmero

diminui a resistncia ao impacto do sistema em relao resina virgem. Isso

pode ser explicado pelo fato de que incluses presentes em uma matriz

polimrica atuam como concentradores de tenso, reduzindo a energia

requerida para a induo e propagao de trincas. Alm disto, incluses


diferem substancialmente da matriz em ductilidade, possuindo alto mdulo,

pouca elongao e portanto, fragilizam o composto. Entretanto, as cargas

rgidas poderiam servir para desviar trincas e dissipar a energia associada ao

seu crescimento, aumentando a resistncia ao impacto do composto. Este

fenmeno poderia ser enfatizado pela presena de agente de acoplagem,

silanos e titanatos, que possuam o lado orgnico de maior peso molecular,

reforando os mecanismos de dissipao de energia do crescimento e de

propagao da trinca, KATS HS & MILEWSKI JV (1987); NIELSEN L

(1974).

Tambm cabe ressaltar aqui que novamente a frao de

empacotamento da carga (Pf) um fator muito importante. Cargas

pobremente empacotadas ocupam volumes maiores e portanto, contribuem

com nmeros maiores de concentradores de tenses, ou analisando o

composto como um todo, elas reduzem mais efetivamente a continuidade da

matriz. J que a matriz quem mais absorve o choque do impacto, aquelas

cargas que tm altas fraes de empacotamento tendero a reduzir a

resistncia ao impacto muito menos, para o mesmo volume relativo de carga.

As cargas geralmente utilizadas so muito mais rgidas do

que os plsticos e, portanto, fato bem conhecido que tais cargas aumentam a

dureza do composto em relao resina virgem KATS HS & MILEWSKI JV

(1987); NIELSEN L (1974). A dureza funo do volume relativo de carga


(Vf) e do mdulo de carga. Outros fatores que podem influenciar a dureza de

sistemas carregados so: grau de disperso da carga na matriz polimrica;

distribuio de carga; ligao interfacial; ligaes cruzadas em aditivos; e

provavelmente muitos outros fatores. DIAS SC em 2000, realizou estudo

onde verificou aumento da dureza de modelos confeccionados em resina

epxica quando esta foi carregada com diatomita.

Poliuretano

As informaes descritas a seguir, a respeito da resina de

poliuretano foram retiradas de VILAR 1999.

Em 1848 Wurtz descobriu que os grupos isocianatos

reagiam quantitativamente com os grupos hidroxilas primrios originando

grupos uretanos.

Os poliuretanos foram descobertos por Otto Bayer e

colaboradores em 1937. Eles so normalmente produzidos pela reao de um

isocianato (di ou polifuncional) e um poliol ou outros reagentes, contendo

dois ou mais grupos reativos. Os compostos contendo hidroxilas podem variar

quanto ao peso molecular, natureza qumica e funcionalidade. Os isocianatos

podem ser aromticos, alifticos, ciclo-alifticos ou policclicos. Esta

flexibilidade de escolha de reagentes permite obter uma infinita variedade de

compostos com diferentes propriedades fsicas e qumicas, conferindo aos


poliuretanos uma posio importante no mercado mundial de polmeros

sintticos de alto desempenho.

O desenvolvimenro comercial dos poliuretanos comeou

na Alemanha no final da dcada de 30, inicialmente com a fabricao de

espumas rgidas, adesivos e tintas. Os elastmeros de PU tiveram a sua

origem no incio da dcada de 40, na Alemanha e Inglaterra. A dcada de 50

registrou o grande desenvolvimento comercial dos PUs em espumas flexveis.

O crescimento recente de importncia comercial no campo de PU a

moldagem por injeo e reao (RIM) que deu mpeto aos estudos das

relaes entre estrutura molecular e propriedades dos poliuretanos.

As principais matrias-primas empregadas na fabricao

dos poliuretanos so os di ou poliisocianatos e os polmeros hidroxilados de

baixo peso molecular (poliis). Alm dessas matrias-primas so comumente

usados os agentes de cura, agentes de expanso, catalisadores, aditivos, cargas

etc.

Isocianatos

Diversos tipos de isocianatos alifticos e aromticos so

encontrados no mercado, porm, cerca de 95% so derivados do tolueno

diisocianato (TDI) e do difenilmetano diisocianato (MDI). Atualmente o MDI

o isocianato de maior consumo no mundo.


Tolueno Diisocianato (TDI)

Tolueno diisocianato normalmente utilizado como

mistura dos ismeros 2.4 e 2,6 nas propores 80/20 (TDI 80/20), sendo

tambm comercializado nas propores de ismeros 65/35 (TDI 65/35), ou

puro (TDI-100).

O TDI um diisocianato com funcionalidade igual a dois

(f = 2,0) e apresenta maior reatividade do grupamento NCO localizado na

posio quatro do anel aromtico em relao aos grupamentos NCO nas

posies dois e seis, devido ao impedimento estrico do grupamento metila

vizinho.

O processo de fabricao do TDI consiste em sua

primeira etapa na nitrao do tolueno e obteno da mistura dos ismeros

orto, meta e para-nitrotolueno. A separao dos ismeros feita

industrialmenle por destilao fracionada. Se somente o para-nitrotolueno

utilizado na segunda etapa da nitrao, obtemos o 2,4 dinitrotolueno, sendo

esta a rota para a obteno do TDI-100. A nitrao do orto-nitrotolueno leva a

obteno de 65% do 2,4 e 35% do 2,6 - dinitrotolueno (Processo TDI-65/35).

Se a mistura original nitrada diretamente ou aps a rermoo do meta-

nitrotolueno, obtm-se 2,4 e 2.6 - dinitrotolueno na proporo 80:20

(Processo TDI-80/20).


Os dinitrotoluenos (DNT) so hidrogenados s

toluenodiaminas (TDA) correspondentes, as quais por sua vez reagem com

fosgnio (COCl2) dando origem aos toluenos diisocianatos (TDI)

correspondentes.

Difenilmetano Diisocianato (MDI)

Difenilmetano diisocianato (MDI) fabricado a partir da

difenilmetano dianilina (MDA) que obtida pela reao de condensao da

anilina com o formaldedo.

O aumento da relao anilina / formaldedo aumenta a

proporo de produto difuncional.

O MDI puro um slido branco ou amarelado de ponto

de fuso de cerca de 38-39C. que apresenta a tendncia de formar o dmero

insolvel, quando estocado acima de 40C. Esta tendncia do MDI puro levou

ao desenvolvimento de MDI's puro modificados que so lquidos

temperatura ambiente e apresentam pequena tendncia a dimerizar. Dois

mtodos so utilizados, o primeiro consiste em reagir o MDI Puro com um

diol na proporo de 2:1.

Desta forma, obtm-se um diisocianato lquido de

funcionalidade igual a 2. O segundo mtodo consiste na converso de parte do

isocianato em carbodiimida, a qual reage com o excesso do isocianato para


formar uretonimina. O MDI uretonimina modificado um lquido estvel,

pouco viscoso, com funcionalidade mdia aproximada de 2,2 e ponto de

congelamento abaixo de 20C.

Isocianatos Alifticos

Os diisocianatos alifticos so obtidos a partir da

fosgenao das diaminas, alifticas correspondentes.

O hexametileno diisocianato (HDI) fabricado a partir da

hexametileno diamina (HDA) que obtida pela reduo cataltica da

adiponitrila.

O MDI-hidrogenado (HMDI) (1,1-metilenobisciclohexano

4-isocianato) obtido a partir da fosgenao da diciclohexilmetano diamina

(HMDA) que fabricada pela hidrogenao cataltica da difenilmetano diamina

(MDA).

O isoforona diisocianato (IPDI) fabricado a partir da

isoforonadiamina (IPDA) que produzida a partir da acetona, cido

ciandrico e amnia. O isoforona diisocianato apresenta grupamentos

isocianatos com reatividades diferentes devido ao impedimento estrico em

sua estrutura molecular.


Isocianatos Bloqueados

A maioria das reaes dos isocianatos so reversveis.

Este fenmeno permite a obteno de isocianatos bloqueados, que regeneram

a funo isocianato por aquecimento (120C a 160C). Os isocianatos

bloqueados so fabricados a partir de compostos que contenham hidrognio

cido como o fenol, acetoacetato de etila e e-caprolactana. So empregados

principalmente em revestimentos poliuretnicos.

Sistemas estveis de um componente, curveis por

aquecimento, podem ser preparados pela mistura de isocianatos bloqueados e

poliis e tm sido empregados no revestimento de fios e bobinas. As faixas de

temperatura e tempo necessrios para o desbloqueio dependem da estrutura do

isocianato e do agente bloqueador, e normalmente situam-se entre 120C a

250C e 10 a 30 minutos. Os isocianatos aromticos desbloqueiam-se em

temperaturas inferiores a dos isocianatos alifticos. A temperatura de

dissociao decresce na seguinte ordem de agentes bloqueadores: lcoois>

lactamas > Ketoximas > compostos metileno ativos.

Poliis

Uma grande variedade de poliis utilizada na fabricao

de poliuretanos, como os poIiis politeres, poliis polisteres, leo de

mamona, polibutadieno lquido com terminao hidroxlica etc. Os produtos


que possuem peso molecular (PM) entre 1000 e 6000, funcionalidade entre

1,8 e 3,0 do origem s espumas flexveis e aos elastmeros. Os poliis de

cadeia curta (250 < PM < 1000) e alta funcionalidade (3 a 12) produzem

cadeias rgidas com alto teor de ligaes cruzadas e so usados em espumas

rgidas e tintas de alta performance.

1-Poliis Politeres

Cerca de 90% dos poliis utilizados na indstria de

poliuretanos so politeres hidroxilados. Destes, a grande maioria consiste de

derivados dos polipropilenos glicis e copolimeros polipropileno/etileno

glicis.

Encontramos ainda poliis politeres, como o

politetrametileno glicol, utilizado em elastmeros de poliuretano, e os poliis

politeres modificados, utilizados em espumas flexveis de alta resilincia.

1.1 Polipropileno / Etileno Glicis

Estes poliis so obtidos principalmente atravs da

polimerizao aninica do xido de propileno (PO) e tambm, em alguns

casos, pela copolimerizao em bloco dos xidos de propileno e etileno (EO).

A primeira etapa do processo de obteno do PPG

consiste na reao de um composto que contenha hidroxila com uma base


forte, que usualmente o hidrxido de potssio, formando o alcoolato

correspondente e iniciando a reao de polimerizao. A funcionalidade do

composto hidroxilado utilizado corresponde funcionalidade do poliol

politer resultante.

Os poliis di e trifuncionais, com peso molecular entre

1000 e 5000, nmero de 30 a 100 (mg de KOH/g) e viscosidade de 100 a

1000 cP a 25C, so comumente utilizados na fabricao de elastmeros

(difuncionais) e espumas flexveis (trifuncionais). Os poliis polifuncionais,

com peso molecular menor do que 1000, com nmero de hidroxilas elevado

(300 a 800) e viscosidade em alguns casos elevada (at 17.000 cP a 25C) do

origem a poliuretanos com alto teor de ligaes cruzadas e so usados em

espumas rgidas. Aminas primrias tambm podem ser usadas como

iniciadores da reao de obteno de poIis politeres. Devido sua grande

nucleofilicidade em relao as hidroxilas, dispensvel o uso de catalisador

(KOH). Cada hidrognio amnico e capaz de reagir com uma unidade alcoxi.

A adio de KOH pode ser necessria para o

prosseguimento da polimerizao. Etileno diamina e tolueno diamina so

exemplos de iniciadores, os quais conduzem a obteno de poliis politeres

de funcionalidade igual a quatro. A basicidade destes poliis tornam mais

reativos com os grupamentos isocianatos.


O polipropileno glicol (PPG), devido ao seu processo de

obteno. apresenta distribuio estreita de pesos moleculares. O mecanismo

mostra a formao de hidroxila secundria resultante do ataque nucleoflico

ao tomo de carbono menos impedido do anel oxirnico. Para a obteno de

hidroxilas primrias, na etapa final da polimerizao do PPG, procede-se a

reao com xido de etileno (EO).

Normalmente o bloco de EO representa menos de 20% da

cadeia polimrica. Estes poliis politeres com hidroxilas mais reativas so

principalmente empregados em espumas de poliuretano preparadas a frio.

1.2 Poliis Politeres Modificados

Os poliis poilteres modificados so utilizados em

espumas flexveis e semi-rgidas com a finalidade de aumentar as

propriedades de suporte de carga e resilincia.

Existem dois tipos de poliis politeres modificados. O

primeiro, conhecido como poliol polimrico, obtido pela polimerizao via

radicais livres de estireno e acrilonitrila na presena de um poliol politer. O

poliol polimrico contm trs tipos de polmeros: o poliol politer, o polmero

vinlico e o polmero vinlico grafitizado no poliol politer que atua como

estabilizador da suspenso polimrica . O segundo tipo, chamado de poliis

PHD (poliis modificados com poliurias), consiste de poliis politeres


convencionais contendo partculas de poliuria formadas pela reao de TDI e

uma diamina. A reao entre o excesso de isocianato e o polil politer forma

uma poli(uria/uretano) que age como estabilizante da disperso de poliuria

no poliol politer. Estas poliurias, presentes em 20% do poliol PHD, reagem

com o isocianato durante a manufatura do poliuretano aumentando o teor de

ligaes cuzadas no polmero final.

1.3 Politetrametileno Glicol

O PTMEG fabricado pela polimerizao catinica do

tetrahidrofurano (THF). O THF fabricado na Europa pela desidratao

cataltica do 1,4-Butanodiol, nos EUA pela descarbonilao do furfural

seguida da hidrogenao do furano e mais recentemente pelo processo de

hidrogenao cataltica do anidrido maleico obtido pela oxidao do benzeno.

O PTMEG, de peso molecular de 1000 a 2000, utilizado na fabricao de

elastmeros de poliuretano de alto desempenho.

2. Poliis Polisteres

No incio do desenvolvimento dos poliuretanos os poliis

polisteres foram os mais utilizados. Os poliis polisteres so fabricados pela

reao da policondensao de um dicido com excesso de um diol.


Quando se utilizam monmeros bifuncionais obtm-se

polmeros lineares. Monmeros com funcionalidade maior do que dois do

origem a cadeias ramificadas. Trimetilol propano e glicerina so exemplos

tpicos deste caso. Os dicidos mais utilizados so o cido adpico, em

aplicaes nas quais se queira flexibilidade (espumas flexveis e elastmeros);

e os cidos ftlicos (ou anidrido) que introduzem rigidez na cadeia polimrica

(tintas de alta performance). Os diis mais utilizados so o etileno glicol,

dietileno glicol, propileno glicol, 1,4-butano diol e 1 ,6-hexano diol.

Aumentando-se o tamanho da cadeia do diol, aumenta-se a estabilidade

hidroltica e a flexibilidade, e reduz-se a polaridade e a temperatura de

transio vltrea do poliuretano final.

O processo de fabricao dos poliis polisteres consiste

inicialmente em aquecer o diol ou triol a uma temperatura de 50C-90C.

Adiciona-se, a seguir, o cido dicarboxlico e inicia-se a remoo da gua

formada. A proporo diol/dicido tal que o excesso de diol calculado para

obter-se o peso molecular desejado. Normal-mente a reao completada na

temperatura de 200C utilizando-se nitrognio, gs carbnico ou vcuo para

remover a gua, e assim atingir o grau de converso desejado. Este grau de

converso necessrio para minimizar a presena de carboxilas residuais que

retardariam a velocidade da reao de obteno dos poliuretanos finais, tendo


em vista que as carboxilas reagem mais lentamente com o grupamento

isocianato do que as hidroxilas.

O desenvolvimento mais recente nesta rea o poliol

polister de baixo custo para espumas rgidas, obtido de resduos de resina

polister de alto peso molecular base de polietileno tereftalato (PET). A

reao de transesterificao usada para a converso do PET em poliol de

baixo peso molecular consiste em reao do PET com polipropileno glicol ou

mistura de etileno/propileno glicis em temperatura de 216C, por cerca de 6

horas.

2.1 leo de Mamona

O leo de mamona obtido da semente da planta

"Ricinus Communis" que encontrada em regies tropicais e sub-tropicais,

sendo muito abundante no Brasil, O leo de mamona um lquido viscoso

(viscosidade/gardner U-V a 25C), obtido pela compresso das sementes ou

por extrao com solvente. O leo de mamona um triglicerdeo derivado do

cido ricinolico.

Cerca de 90% do cido graxo presente na molcula o

cido ricinolico (c. 12-hidroxiolico) sendo os restantes 10% constitudos

de cidos graxos no hidroxilados, principalmente dos cidos olicos e

linolicos.


Portanto, a funcionalidade do leo de mamona cerca de

2,7.0 seu valor de hidroxilas de 163 (mg KOH/g), para o produto com

grande pureza, recomendado para emprego em poliuretanos.

2.2 Polibutadieno Lquido Hidroxilado

O polibutadieno lquido com terminao hidroxilica

(PBLH) obtido pela polimerizao do butadieno, iniciada pelo perxido de

hidrognio, utilizando o etanol como solvente.

Devido ao processo de fabricao, por mecanismo de

radicais livres, o PBLH apresenta ramificaes na cadeia polimrica, sendo a

sua funcionalidade ligeiramente superior a dois.

O PBLH possui peso molecular de 2800 e nmero de

hidroxila de 46 mg KOH/g. As hidroxilas so primrias allicas, o que o torna

mais reativo que os poliis politeres e poliis polisteres. Sua cadeia

polimrica hidrfoba dota o poliuretano, com ele preparado, de excepcional

resistncia hidrlise. Possui, ainda, grande capacidade de receber carga o

que barateia o PU final.

Aditivos

Alm dos diisocianatos e poliis, que so as matrias-

primas bsicas dos poliuretanos uma grande variedade de produtos qumicos


pode ser adicionada para controlar ou modificar tanto a reao de formao

dos PUs quanto as suas propriedades finais. Estes aditivos incluem: os

catalisadores; inibidores; extensores de cadeia formadores de ligaes

cruzadas; agentes de expanso; surfactantes; retardantes de chama;

corantes/pigmentos e cargas.

Catalisadores

Uma variedade de catalisadores pode ser usada para a

reao do isocianato com gua e com poliis, os quais podem ser aminas

tercirias alifticas ou aromticas e compostos organometlicos. Basicamente

o catalisador deve ser suficientemente nucleoflico para estabilizar por

ressonncia o grupo isocianato.

As aminas tercirias so os catalisadores mais usados na

manufatura de espuma de poliuretano. O mecanismo de catlise envolve a

doao de eltrons pelo nitrognio tercirio para o carbono do grupo

isocianato, formando um complexo intermedirio. O efeito cataltico

aumentado pela basicidade e reduzido pelo impedimento estrico do

nitrognio amnico. As espumas flexveis expandidas com gua so

usualmente catalisadas por uma mistura de uma ou mais aminas tercirias e

compostos organometlicos. A mistura cataltica necessria para manter o


balano entre a reao do isocianato com o polil e com gua (desprendendo

gs carbnico).

Os catalisadores de organometais so usados para

acelerar a reao de formao de uretano. Os mais utilizados so octoato de

estanho e dilaurato de dibutil estanho. O octoato de estanho e o mais usado

em espumas flexveis. Os elastmeros microcelulares, os sistemas de RIM e

os elastmeros moldados por vazamento so catalisados pelo dilaurato de

dibutil estanho ou dibutil estanho mercaptdio. Os catalisadores

organometlicos formam um complexo com o grupo isocianato e a hidroxila

do polil. A formao deste complexo inibida pelo impedimento estrico.

Este efeito estrico utilizado num tipo de catalisador de ao retardada, isto

, catalisadores pouco ativos na temperatura ambiente, mas efetivos em

temperaturas mais altas.

Inibidores

So cidos de Brnstedt ou Lewis, que retardam a

transferncia do prton para o grupo isocianato. Os inibidores mais comuns

so: HCI,cloreto de benzoila e cido p-tolueno sulfnico, que so usados em

p.p.m. em relao ao grupamento isocianato. Estes materiais so importantes

na tecnologia de prepolmeros.


Extensores de Cadeia / Formadores de Ligaes

Cruzadas

So poliis ou poliaminas de baixo peso molecular,

tambm conhecidos corno agentes de cura. Os extensores de cadeia so

substncias difuncionais, como: glicis diaminas ou hidroxiaminas. Os

formadores de ligaes cruzadas so tri ou polifuncionais. Os extensores de

cadeia so usados em poliuretanos flexveis, como: espumas flexveis;

elastmeros microcelulares, elastmeros moldados por vazamento e sistemas

RIM. Extensores de cadeia reagem com o diisocianato para formar segmentos

rgidos de poliuretanos (lcoois) ou de poliuria (aminas). Estes segmentos

rgidos podem segregar-se, resultando em aumento no mdulo e da

temperatura de transio vtrea (Tg) do segmento rgido do polmero.

Formadores de ligaes cruzadas so usados para

aumentar o nmero de ligaes covalentes em poliuretanos rgidos como as

espumas rgidas e tambm nas semi-rgidas. Os agentes de cura so utilizados

tanto na obteno de poliuretano pelo processo de uma etapa quanto no de

prepolmero. As diaminas aromticas so as mais utilizadas por serem menos

reativas que as alifticas, resultando num tempo de cura maior, fator

importante na tecnologia de prepolmeros. Os segmentos rgidos da poliuria

formada apresentam grande densidade de ligaes secundrias, que so

responsveis pelas melhores propriedades do poliuretano.


Agentes de Expanso

Os poliuretanos celulares so fabricados com a utilizao

de agentes de expanso para formar bolhas de gs na mistura reacional. As

espumas flexveis so normalmente feitas usando gs carbnico, resultante da

reao do isocianato com gua; ou ainda, em associao com outro agente de

expanso, como o cloreto de metileno ou o tricloro-monofluor-metano (CFM-

11). A reao gua/isocianato alm de produzir os segmentos rgidos de

poliuria, importante para as propriedades do poliuretano, libera grande

quantidade de calor para a vaporizao dos agentes de expanso no reativos.

O agente de expanso mais utilizado em espumas rgidas

o CFM-11. Em alguns casos misturado com dicloro-difluor-metano(CFM-

12), que tem menor ponto de ebulio. A baixa condutividade trmica do

vapor de CFM-11, o qual fica retido nas clulas fechadas das espumas rgidas,

fator importante para aumentar suas propriedades isolantes.

Devido s evidncias de que os clorofluorcarbonos

(CFC's) so os principais responsveis pela destruio da camada de oznio

na estratosfera, sua substituio est sendo bastante estudada. Os agentes de

expanso alternativos so o HCFC-141b (CH3CFCl2), HCFC-123

(CF3CHCl2) e o HCFC-22 (CHF2Cl). Nas espumas rgidas, ainda no foi

encontrada outra soluo alm da substituio dos CFC's pelos HCFC's

(clorofluorcarbonos hidrogenados), pois, no caso da utilizao de gua como


agente de expanso, a capacidade isolante das espumas rgidas reduzida

metade, aproximadamente. Para as demais espumas a gua pode ser usada

sozinha ou em combinao HCFC's.

Surfactantes

Os surfactantes so materiais essenciais na manufatura da

maioria dos poliuretanos, pois auxiliam mistura de reagentes pouco

miscveis. So particularmente usados em espumas, onde auxiliam no

controle do tamanho das clulas, estabilizando as bolhas formadas durante a

nucleao.

A maioria das espumas rgidas ou flexveis utiliza

organosiloxanos ou surfactantes base de silicone. Os primeiros polmeros de

silicone usados na produo de espumas foram o poli(dimetilsiloxano)(PDMS) e

o poli(fenilmetilsiloxano), que ainda so utilizados em sistemas flexveis e semi-

rgidos.

As espumas de baixa densidade utilizam o PDMS-

grafitizado com politer desenvolvido especialmente para esta finalidade.

Os surfactantes para espumas rgidas tm uma maior

atividade superficial do que os usados em espumas flexveis, possuindo

predominantemente cadeias hidroflicas de politer, como o polioxietileno,

ligadas na estrutura hidrofbica do PDMS.


Nas espumas flexveis, base de poliol poilter, So

utilizados surfactantes com longas cadeias de polioxipropileno, porm, nas

espumas feitas com poliol polister, usa-se surfactantes de baixa atividade,

grafitizado com cadeias curtas de politer.

Cargas

Cargas, sob a forma de partculas ou fibras, so usadas na

maior parte dos poliuretanos para reduzir custos e melhorar propriedades.

Quantitativamente os carbonatos e as fibras de vidro so

as de maior significado, alm deles so tambm utilizadas: as cargas

orgnicas (madeira, palha etc.); alumina; slica; negro de fumo; asfalto etc.

Nas espumas flexveis, usadas em assentos, as cargas so

utilizadas para aumentar a densidade e a resistncia compresso. Nas

espumas rgidas so utilizadas para aumentar a resistncia compresso,

principalmente em painis. As cargas fibrosas so reforantes e aumentam a

dureza e a faixa de temperatura de operao nas espumas rgidas; nas de pele

integral; e em produtos obtidos por moldagem por injeo e reao (RIM).

Agentes Antienvelhecimento

A maioria dos poliuretanos tende a amarelar quando

expostos luz, sem nenhuma perda mensurvel das propriedades mecnicas.


A causa deste amarelecimento a oxidao fotoqumica das ligaes

uretnicas dos isocianatos aromticos. Este fenmeno pode ser evitado pela

utilizao de agentes antienvelhecimento, ou pelo uso de isocianatos

alifticos. Os agentes anti-envelhecimento mais utilizados so os

antioxidantes e os foto-protetores.

Corantes e Pigmentos

Para a produo de poliuretanos coloridos, corantes ou

pigmentos so misturados ao poliol ou ao plastificante formando uma pasta

que adicionada formulao utilizada. Dispersibilidade e a estabilidade :

variao de temperatura; migrao; luz e intempries so os critrios mais

importantes na escolha dos corantes ou pigmentos. Os pigmentos mais

utilizados so o dixido de titnio, xido de ferro. xido de cromo. sulfeto de

cdmio, negro de fumo etc. Os corantes so derivados da srie dos azo-

compostos, ftalocianinas e dioxazinas.

O outro processo para colorir os PUs consiste em recobrir

a sua superfcie com uma tinta. Esta pintura pode ser feita diretamente na

superfcie dos poliuretanos ou pela pintura das paredes dos moldes, no caso

dos poliuretanos moldados.


Retardantes de Chama

Os poliuretanos como todos os materiais orgnicos

pegam fogo sob a ao da oxignio e do calor. A estrutura do polmero

muito importante e as espumas flexveis de baixa densidade e clulas abertas

tm uma grande rea superficial exposta ao ar e consequentemente queimam

com maior facilidade.

Para minimizar este fenmeno so usados os retardantes

de chama e os mais utilizados so os compostos de halognios e fsforo.

Durante a queima, os composto halogenados atuam na fase gasosa. Os

compostos fosforados tm um efeito cataltico de quebra do poliuretano e,

atravs de reaes de desidrogenao e desidratao, levam formao de

uma superfcie protetora carbonizada.

O hidrxido de alumnio tambm um importante

retardante de chama, pois perdendo gua, entre 180C e 2000C, ele rouba

calor do sistema e forma, atravs do xido de alumnio resultante, uma

camada protetora.

Os mtodos dc fabricao dos PUs, dependendo da ordem

de adio do reagentes, podem ser classificados em processo de uma ou de

duas etapas (prepolmero). Quanto ao tipo de processo de cura existem

sistemas de um e de dois componentes. Finalmente, quanto ao meio de


preparao, empregam-se os processos: em soluo; em sistemas aquosos e o

processo sem solvente, o mais utilizado.

1 Processo Sem Solvente

A fabricao de PUs em massa o processo utilizado na

preparao das espumas flexveis e rgidas, e nos elastmeros de PU.

1.1 Processo em Uma Etapa

Este processo, conduzido sem solvente, geralmente

muito rpido e utiliza catalisadores. Materiais espumados, por exemplo, so

fabricados, em uma etapa, pela mistura simultnea dos reagentes e aditivos.

As propriedades finais do PU, contudo somente so atingidas aps a ps-cura,

durante algumas horas a 100C. Este processo, requer reatividades

semelhantes dos diferentes compostos hidroxilados como poliisocianato.

1.2 Processo Prepolmero

Na nomenclatura da qumica dos PUs, os prepolmeros

so um intermedirio da reao de poliadio dos isocianatos. Muitos

elastmeros de PU e a quase totalidade dos elastmeros de poliuretano/uria

so fabricados por este processo. Se so utilizados diisocianatos, como grupos

NCO de diferentes reatividades (como o 2,4-Tolueno diisocianato e o


isoforona diisocianato), so obtidos prepolmeros com distribuio estreita de

pesos moleculares. Se a relao NCO/OH utilizada for muito maior que a

estequiomtrica o produto resultante chama-se quasi ou semi-prepolmero.

Alguns isocianatos modificados so semi-prepolmeros.

A extenso da cadeia polimrica, dos prepolmeros

terminados em NCO, com diaminas de grande irnportncia devido s

propriedades do poliuretano/uria resultante. Geralmente so utilizadas

diaminas aromticas, estericamente impedidas, de baixa reatividade, devido

grande reatividade do NCO/NH2. Quando se utiliza reagentes difuncionais

obtm-se polmero linear, de alto peso molecular, cujo carter elastomrico

dado pelas foras intermoleculares. Um excesso estequiomtrico de NCO leva

a formao de ligaes cruzadas biureto, e o polmero torna-se mais rgido e

menos solvel. A extenso da cadeia dos prepolmeros terminadas em NCO

com a umidade do ar tambm leva a formao de poliuretano/uria e a

ligaes cruzadas de biureto, sendo muito utilizada em selantes e

revestimentos.

2 Reaes em Soluo

As reaes em soluo podem ser divididas em trs

sistemas diferentes:


2.1 Sistema de um Componente Completamente Reagido

Este sistema contm um PU de alto peso molecular,

preparado pelo processo de prepolmero e diaminas como extensor de cadeia,

dissolvido em um solvente polar (dimetilformamida) ou mistura de solventes

que solvatem os segmentos rgidos e flexveis.

Existem dois tipos de sistemas de um componente, os

quais consistem de elastmeros de PU dissolvidos em solventes polares, ou

disperses aquosas de elastmeros reticulveis. Os primeiros so

quimicamente similares aos elastmeros termoplsticos de PU, de peso

molecular de 40000. Os sistemas de um componente curados pela evaporao

do solvente, obviamente, resultam em revestimentos com baixa resistncia

aos solventes e inferior a dos revestimentos obtidos com os sistemas de dois

componentes e com os ltices aquosos de PU. Os sistemas aquosos de PU so

mais seguros e baratos por no utilizarem solventes, e podem formar ligaes

cruzadas com disperses de resinas melamina/formaldedo ou epoxi.

2.2 Sistema Reativo de um Componente

Consiste de prepolmeros terminados em NCO, de baixo

peso molecular, dissolvidos em pequenas quantidades de solventes pouco

polares (ex. 75% em acetato de etila), curados com a umidade do ar. So


utilizados em revestimentos, pouco espessos, onde o CO formado liberado

sem formar bolhas.

2.3 Sistema de Dois Componentes

So usados em revestimentos como couro e aplicaes

txteis. Consistem de um componente polihidroxilado e de um diisocianato,

no voltil, como segundo componente.

Os sistemas de dois componentes mais usados em

revestimentos utilizam poliis polisteres do cido adpico ou

policaprolactonas diis, aos quais so misturados com poliisocianato antes do

recobrimento. Os poliisocianatos utilizados como agentes de cura so

normalmente derivados trifuncionais do TDI ou do MDI. Embora os

revestirnentos baseados em isocianatos aromticos, tenham a tendncia ao

amarelecimento quando expostos luz solar. A adio de determinadas

cargas, pigmentos e estabilizantes produz um grau de resistncia luz que

suficiente para muitas aplicaes. Revestimentos com alta resistncia luz

so obtidos com o uso de diisocianato alifticos como o IPDI, o HMDI (MDI-

hidrogenado) e o HDI. Os sistemas de um, bem como os de dois componentes

so produzidos com poliis politeres ou polisteres, e quais reagem com um

ou mais poliisocianatos, dependendo das caractersticas desejadas para o

revestimento. Em geral os sistemas que utilizam poliol polister so mais


duros e resistentes abraso e podem ser usados numa faixa de temperatura

de -50C a 120C. Os revestimentos base de poliol politer tm maior

resistncia hidrlise ao ataque microbiolgico.

3 Sistemas Aquosos

Consiste na emulso aquosa de prepolmeros, curados

com diaminas solveis em gua.

Molde / Modelo

PEYTON et al. em (1952), investigaram as propriedades

de dureza, durabilidade e resistncia abraso de vrios produtos de gesso,

em funo da manipulao e quando eram submetidos a tratamentos de

imerso; foram utilizados nessa pesquisa dois gessos convencionais (Castone,

Albastone) e trs gessos melhorados (Duroc, Vel-Mix, Diolite). Dentre as

concluses dos autores destacamos que: com relao dureza os gessos

convencionais apresentavam valores similares sendo inferiores aos gessos

melhorados avaliados; os gessos melhorados atingem a sua dureza mxima

num intervalo de tempo menor quando comparado com os gessos

convencionais, chegando a seu valor mximo num intervalo de trs dias. A

resistncia compressiva seca foi superior mida. Os valores para a

resistncia compressiva nos gessos melhorados foram semelhantes, nos


gessos convencionais tambm foram similares, sendo superiores os valores

expressos pelos gessos melhorados; os gessos melhorados apresentaram

superior resistncia abraso quando comparado com os gessos

convencionais; o tratamento de superfcie realizado no aumentou a

resistncia abraso dos gessos avaliados.

BOWEN em (1956), descreveu uma resina relativamente

nova, a resina epxica. Seus estudos experimentais buscavam um material

restaurador que apresentasse coeficiente de expanso trmica semelhante ao

da estrutura dental; adeso; estabilidade de cor; insolubilidade quando na

presena dos fluidos bucais. Atualmente esse material apresenta largo

emprego industrial, sendo inclusive utilizado na obteno de modelos

odontolgicos.

KYDD & WYKHUIS em (1958), apresentaram o

desenvolvimento de um novo material para base de dentaduras base de

resina epxica; relataram testes realizados na Faculdade de Odontologia da

Universidade de Washington, com relao a uma resina epxica termo fixa.

Os autores consideraram como propriedade positiva da resina sua condio

lquida no momento da incluso da prtese total na mufla, tendo

conseqncias positivas na exatido da p

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