Desenvolvimento de Metodologia para Análise de Ácidos Haloacéticos em Amostras

de Água Tratada

Desenvolvimento do Método

Objetivos

•Adaptar o método para analisar os ácidos haloacéticos (AHAs) em amostras de água tratada, após o processo de desinfecção;

•Aplicar uma técnica confiável, de alta frequência analítica e baixo limite de detecção;

•Determinar a concentração de ácidos haloacéticos em águas de abastecimento.

Região Metropolitana

Bacias Hidrográficas Piracicaba, Capivari e Jundiaí

• Fonte hídrica de aproximadamente 14 municípios.

Degradação do Manancial

A formação dos ácidos haloacéticos

•Ciclo usual da água promove a degradação dos mananciais com acréscimo de material orgânico.

•Os ácidos hipocloroso e hipobromoso reagem com material orgânico, principalmente os ácidos húmicos, formando subprodutos halogenados, dentre os quais os ácidos haloacéticos (AHAs).

Grupo de Analitos

Os Ácidos Haloacéticos

•Ác. Monocloroacético (AMCA); •Ác. Dicloroacético (ADCA); •Ác. Tricloroacético (ATCA); •Ác. Monobromoacético (AMBA); •Ác. Dibromoacético (ADBA);•Ác. Tribromoacético (ATBA) •Ác. Bromocloroacético (ABCA); •Ác. Bromodicloroacético (ABDCA); •Ác. Dibromocloroacético (ADBCA);•Ác. 2,2 dicloropropiônico (DALAPON).

Precursor dos Ácidos Haloacéticos

Estrutura do ácido húmico

Submetido ao processo de desinfecção.

Mecanismo de Formação dos AHAs

As Etapas de Formação

Toxidade

Características dos AHAs

•Esses compostos são tóxicos para organismos aquáticos, a humanos e plantas;

•Possíveis carcinogênicos, assim o acompanhamento se faz necessário no decorrer do tratamento;

•Grupo 2B na classificação de câncer;

•Regulados pela Portaria nº 2914 de 2011, onde a soma desses compostos limitam-se a 0,08 mg/L.

Metodologia utilizada para determinação

Cromatografia Gasosa

1. Gás de arraste 2. Controle de fluxo3. Injetor4. Forno

5. Coluna6. Detector – ECD7. Sistema de dados

Etapas Metodológicas

Condições Cromatográficas

•Coluna VA-5, 30 m x 0,32 mm ID, recheio 0,25 μm de filme;•Detector ECD = 260 ºC;•Injetor = 200 ºC;•Fluxo = 0,4 mL/min de N2;•Volume de injeção: 2µL;•Modo de injeção = splitless com 30s atraso;•Isoterma do forno = 40 ºC/20 min, rampa de 1ºC/min até 60 ºC permanecendo 15 min, rampa de 20ºC/min até 150ºC permanecendo 5 min e outro aquecimento até 180ºC numa razão de 20ºC/min, permanecendo por 3 min.

Etapas Metodológicas

Derivatização dos analitos em ésteres metílicos

•Ajuste do pH da amostra (40mL) para 0,5 ou menos;•Adição de 17g de sulfato de sódio;•Extração líquido-líquido;•Conversão nos seus respectivos ésteres metílicos;•Separação dos ácidos haloacéticos metilados;•Neutralização do extraído;•Remoção da camada etérea para análise.

Resultados

Cromatograma dos AHAs

Resultados

Curvas Analíticas

Resultados

Taxas de recuperação

Composto

AHA

Valor mensurado na

amostra fortificada (µg/L)

Concentração da

fortificação (µg/L)

Recuperação

(%)

AMCA 42,5 48,0 88,5

AMBA 53,3 48,0 111,0

ADCA 51,5 48,0 107,0

ATCA 35,0 48,0 73,0

ABCA 37,0 48,0 77,0

ADBA 51,0 48,0 106,0

Resultados

Dados dos compostos analisados

Composto AHA TR (min) (R²) LQ (µg/L)

AMCA 17,91 0,9905 0,50

AMBA 25,96 0,9904 0,30

ADCA 27,68 0,9978 0,50

ATCA 39,46 0,9842 0,20

ABCA 39,90 0,9855 0,40

ADBA 55,49 0,9979 0,20

Conclusão

O método apresenta uma boa eficiência, devido às excelentes taxas de recuperação que ficaram dentro da faixa aceitação para análise analítica.

Assim, este método pode ser usado com confiabilidade e desta forma contribuir para o monitoramento dos AHAs no processo de desinfecção (cloroamoniação) das estações de tratamento.

Referências Bibliográficas

BRASIL, Ministério da Saúde; “Portaria Nº 2.914 de 12 de dezembro de 2011”, 16p., 2011.

APHA, AWWA, WPCF; “Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater”, 21st edition, Washington, USA, 2005.

SERODES, J.; RODRIGUEZ, M.; LI, H.; BOUCHARD, C; “Occurrence of THMs and HAAs in experimental chlorinated waters of the Quebec City Area (Canada)”; Chemosphere, v. 51, n. 4, p. 253-263, 2003.

USEPA - UNITED STATES ENVIROMENTAL PROTECTION AGENCY; “Method 552.3 - Determination of haloacetic acids and dalapon in drinking water by liquid-liquid microextraction, derivatization, and Gas Chromatography with Electron Capture Detection”; Revision 1.0, Jul. 2003, Ohio, USA, 2003.

____________________________________________________________

DIRETORIA EXECUTIVA DA SANASA

Diretor Presidente – Arly de Lara Romêo

Chefe de Gabinete – Fernando Ribeiro Rossilho

Procuradora Jurídica – Maria P. P. A. Balesteros Silva

Diretor Administrativo – Lúcio Esteves Júnior

Diretor Comercial – Luiz Carlos de Souza

Diretor Financeiro e de Relações com Investidores – Pedro Cláudio da Silva

Diretor Técnico – Marco Antônio dos Santos

www.sanasa.com.br 0800 77 21 195

Audinei Silva da RochaAgente Téc. Saneamento

Tel. +55 (19) 3276-8199 – laboratório@sanasa.com.br