Química Orgânica 4a Edição

Paula Yurkanis Bruice

Irene LeeCase Western Reserve University

Cleveland, OH©2004, Prentice Hall

Capítulo 28

Polímeros sintéticos

Um polímero é uma molécula grande feita pela junção de unidades repetidas de moléculas pequenas chamadas monômeros.

Polímeros de crescimento de cadeia, também conhecidos como polímeros de adição, são feitos por reações em cadeia.

Polímeros de crescimento por etapas, também chamados de polímeros de condensação, são feitos pela combinação de duas moléculas e remoção de uma pequena molécula.

Polímeros de crescimento de cadeia

A polimerização de crescimento de cadeia se processa por um dos três mecanismos:

• Polimerização radicalar

• Polimerização catiônica

• Polimerização aniônica

Polimerização radicalar

User

P. 564. Trad.: impureza

O peso molecular do polímero pode ser controlado por um processo conhecido como transferência de cadeia.

A polimerização de crescimento de cadeia de etilenos monossubstituídos exibe uma preferência por uma adição cabeça-cauda.

A adição cabeça-cauda de um etileno substituído resulta em um polímero no qual todos os outros carbonos têm um substituinte.

A adição cabeça-cauda é favorecida por razões estéricas.

Grupos que estabilizam radicais também favorecem a adição cabeça-cauda.

Ramificação da cadeia polimérica

Polímeros ramificados são mais flexíveis.

Polimerização catiônica

O monômero alcenoreage com um eletrófilo

Os carbocátions intermediários formados durante a polimerização catiônica podem sofrer rearranjo.

Monômeros que sofrem polimerização catiônica maisfacilmente são aqueles com substituintes doadores deelétrons.

Polimerização aniônica

Cadeias não terminadas são chamadas de polímeros vivos. As cadeias restantes permanecem ativas até que sejam mortas.

Polimerização de abertura de anel

User

P.? Não encontrado.

Estereoquímica da polimerização

substituintes do mesmo lado

substituintes alternados regularmente entre os dois lados

Os polímeros longos e não ramificados podem ser preparados usando os catalisadores de alumínio-titânio (catalisadores de Ziegler–Natta).

User

P. 573. Não bate com o orig. Verif. e corrigir. Faltam textos explicativos.

Polimerização de dienos

Síntese da borracha sintética

O produto resultante da polimerização de diferentesmonômeros é chamado de copolímero.

Quatro tipos de copolímeros

Progresso de uma polimerização de crescimento por etapas

O náilon 6 é um exemplo de um polímero de crescimento por etapas formado por um monômero com dois grupos funcionais diferentes.

A incorporação de anéis aromáticos em polímerosaumenta a resistência física dos polímeros.

Os poliésteres são polímeros de crescimento por etapas, nos quais as unidades de monômeros são unidas por grupos ésteres.

Os poliésteres com dois grupos ésteres ligados ao mesmo carbono são conhecidos como policarbonatos.

As resinas epóxi são os mais fortes adesivos conhecidos.

Uma uretana (carbamato) é uma substância que temum grupo OR e um grupo NHR ligados à mesma carbonila.

Polímeros termorrígidos

Materiais muito fortes e rígidos que podem ser obtidospor ligações cruzadas.

Polímeros orientados

São polímeros mais fortes do que o aço.

Eles podem conduzir eletricidade.

Polímeros biodegradáveis

Esses polímeros podem ser quebrados em segmentos pequenos por reações catalisadas por enzimas.

Outros polímeros

Polímeros termoplásticos possuem regiões cristalinas ordenadas e regiões não cristalinas amorfas.

Elastômeros são polímeros que se alongam e depoisretornam ao seu formato original. Plastificante é uma substância orgânica que é adicionada ao polímero tornando-o mais flexível.