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Ligação Metal-Olefina,

Metal-Alila,

Metal-Butadieno,

Metal-Ciclopentadienila

Ligação Metal-Olefina

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Modelo de Dewar-Chatt-Duncanson

Ligação Metal – Olefina

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Ligação Metal – Olefina

Quanto maior a retrodoação ππππ:

1. Alongamento da ligação C=C;

2. Redução dos ângulos de C de 120º (sp2) a ângulos 109,35º (sp3) .

Menor retrodoação Maior retrodoção

MM

Ligante L Ligante X2

Ligação Metal – Olefina Menor retrodoação Maior retrodoção

MM

Ligante L Ligante X2

Exercício: Qual complexo terá maior caráter de Metalaciclopropano,

[PtCl3C2H4]- ou [Pt(PPh3)2C2H4] ?

A presença de ligantes elétron-retiradores no ligante olefina

conferirão maior caráter metalaciclopropano para a ligação.

Exemplo:

[Pt(PPh3)2C2(CN)4]

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Ligação Metal – Alila

Ligação Metal – Butadieno

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Ligação Metal – Ciclopentadienila

Tipos de Metal-Ciclopentadienilas:

a) Metalocenos ou sanduíches

a) Metalocenos

b) (η5-C5H5)MLn : Meio Sanduíche ou Banco de piano de 2, 3 ou 4 pernas

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c) Bent Metallocenes

•Geralmente [M(η5-C5H5)2L2] (Sempre tem ligantes adicionais!!!)

•Mais comum com lantanídeos e metais da esquerda da TP.

d) M(η5-C5H5)3

Ligação em Metalocenos

Ligação no Ferroceno Estrelado (D5d)

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Ligação no Ferroceno Estrelado (D5d)

Diagrama de Orbitais Moleculares

Structure and Chemistry of

Bis(cyclopentadienyl)ML,

Complexes

Joseph W. Lauher and Roald Hoffmann*JACS, 98, 1729, 1972

Orbitais HOMO e LUMO

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Diagrama de Orbitais Moleculares

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Contagem de elétrons e estabilidade

(η5-Cp)2Me- count M-C(pm) ∆Hdissoc.*

Fe 18 206.4 1470 kJ/mol

Co 19 211.9 1400

Ni 20 219.6 1320

* ∆Hdissoc refers to the complex dissociating to

M2+ and 2C5H5-

Contagem de elétrons e estabilidade