ANÁLISE DE UMA MISTURA quando existe mais de uma espécie absorvedora (X,Y,Z) soma das absorbâncias das várias espécies

A = xb[X] + Yb[Y] + zb[Z] + ...

VANTAGENS Redução dos erros experimentais Maior exatidão, determinações em baixas concentrações Simplicidade de execução Pode ser aplicado em condições que métodos potenciométricos ou gravimétricos não existam (amostras biológicas, p.e.) Vantagens para determinações de rotina rapidez de execução Baixo custo dos espectrofotômetros

FONTES

Espectro emissão de uma lâmpada de deutério.

Espectro de emissão de uma lâmpada de tungstênio-halogênio.

Espectro de emissão de uma lâmpada de mercúrio.

SELETORES DE COMPRIMENTO DE ONDA

FILTROS DE INTERFERÊNCIA

PRISMA DE VIDRO

REDE DE DIFRAÇÃO

MONOCROMADORESUM MONOCROMADOR DISPERSA A LUZ E SELECIONA

UMA FAIXA ESTREITA DE COMPRIMENTO DE ONDA PARA PASSAR PELA AMOSTRA OU PELO DETECTOR

• FENDA DE ENTRADA QUE FORNECE UMA IMAGEM ÓPTICA RETANGULAR.

• LENTE COLIMADORA OU ESPELHO QUE PRODUZ UM FEIXE PARALELO DE RADIAÇÃO.

• PRISMA OU REDE QUE DISPERSA A RADIAÇÃO.• PLANO FOCAL QUE REFORMA A IMAGEM DA

FENDA DE ENTRADAE FOCALIZA SOBRE UMA SUPERFÍCIE PLANA.

• FENDA DE SAÍDA QUE ISOLA A BANDA ESPECTRAL DESEJADA.

MONOCROMADOR DE REDE CZERNY-TURNER

MONOCROMADOR PRISMÁTICO DE BUNSEN OU LITTROW

CARACTERÍSTICAS DE DESEMPENHO DOS MONOCROMADORES

-PUREZA ESPECTRAL-DISPERSÃO-RESOLUÇÃO-PODER DE COLETA

TRANSDUTORES DE RADIAÇÃO• NOS PRIMEIROS INSTRUMENTOS ESPECTROSCÓPICOS, OS

DETECTORES ERAM O OLHO HUMANO OU UMA PLACA OU FILME FOTOGRÁFICO.

• ATUALMENTE OS TRANSDUTORES CONVERTEM • ENERGIA RADIANTE SINAIS ELÉTRICOS• PROPRIEDADES DE UM TRANSDUTOR IDEAL: ALTA

SENSIBILIDADE, ALTA RELAÇÃO SINAL RUÍDO, UMA RESPOSTA CONSTANTE SOBRE UM INTERVALO GRANDE DE COMP. ONDA E APRESENTAR TEMPO DE RESPOSTA RÁPIDO.

• EXISTEM 2 TIPOS DE TRANSDUTORES DE RADIAÇÃO: • TRANSDUTORES FOTÔNICOS• TRANDUTORES TÉRMICOS

TRANSDUTORES FOTÔNICOS• SÃO CHAMADOS TAMBÉM DE DETECTORES QUÂNTICOS• A ENERGIA ABSORVIDA PROVOCA A EMISSÃO DE ELÉTRONS

E A FORMAÇÃO DA FOTOCORRENTE.• EM OUTROS A RADIAÇÃO PROMOVE OS ELÉTRONS PARA

BANDAS DE CONDUÇÃO, AUMENTANDO A CONDUTIVIDADE RESULTANTE FOTOCONDUÇÃO.

• TIPOS DE TRANDUTORES FOTÔNICOS:• CÉLULA FOTOVOLTAICA• FOTOTUBOS• TUBOS FOTOMULTIPLICADORES• TRANSDUTORES DE FOTOCONDUTIVIDADE POR

SEMICONDUTOR• TRANSDUTORES DE TRANSFERÊNCIA DE CARGA

CÉLULA FOTOVOLTAICA

• DISPOSITIVO UTILIZADO PARA A REGIÃO DO VISÍVEL• A RADIAÇÃO ROMPE AS LIGAÇÕES COVALENTES DO

SELÊNIO RESULTANDO NA FORMAÇÃO DE ELÉTRONS DE CONDUÇÃO E LACUNAS

• VANTAG.: BAIXO CUSTO, ROBUSTEZ, SIMPLICIDADE, CONFIÁVEL,

• DESV. FADIGA, GRANDE AMPLIAÇÃO DO SINAL DE SAÍDA, FALTA DE SENSIB. P/ BAIXO INTENS.

FOTOTUBOS

• CÁTODO REVESTIDO COM UM ELEMENTO FOTOEMISSOR • ELÉTRONS EMITIDOS PELA RADIAÇÃO INCIDENTE FLUEM PARA

O FILAMENTO ANÓDICO GERANDO FOTOCORRENTE• APRESENTA ALTA RESISTÊNCIA• NÚMERO DE elétrons ejetados É PROPORCIONAL A POTÊNCIA

RADIANTE • Na/K/Cs/Sb REGIÃO VISÍVEL E UV• Ag/O/Cs REGIÃO VISÍVEL E IV

TUBOS FOTOMULTIPLICADORES (PMT)

• SÃO UTILIZADOS PARA BAIXAS POTÊNCIAS RADIANTES• TEMPO DE RESPOSTA PEQUENO• LUZ INTENSA DANIFICA A SUPERF. FOTOELÉTRICA• OS ELÉTRONS EMITIDOS SÃO ACELERADOS PARA OS DÍNODOS

MANTIDOS A POTENCIAL DE 90V E MAIS POSITIVO QUE O OUTRO DINODO ATÉ FINALMENTE COLETADA ÂNODO

Esquema (a) e fotografia (b) do tubo fotomultiplicador HAMAMATSU - R928

ab

TRANSDUTORES DE FOTOCONDUTIVIDADE POR SEMICONDUTOR

DIODO DE SILÍCIO

DIODO DE SILÍCIO SOB POLARIZAÇÃOINVERSA

MECANISMO DE FUNCIONAMENTO

• A POLARIZAÇÃO INVERSA EM CADA DIODO PUXA OS ELÉTRONS E O BURACO ELETRÔNICO PARA LONGE DA JUNÇÃO

• A CAMADA DE DEPLEÇÃO AGE COMO UM CAPACITOR COM ARMAZENAMENTO DE CARGA EM QUALQUER LADO DA CAMADA

• NO INÍCIO DA MEDIÇÃO CADA DIODO ESTA COMPLETAMENTE DESCARREGADO

• QUANDO A RADIAÇÃO CHEGA AO SEMICONDUTOR SÃO CRIADOS ELÉTRONS LIVRES E BURACOS ELETRÔNICOS QUE MIGRAM PARA REGIÕES DE CARGA OPOSTA, CRIANDO UMA CORRENTE QUE DESCARREGA O CAPACITOR NO CIRCUITO

• A CARGA PERDIDA É REPOSTA NO PRÓXIMO CICLO.• A CORRENTE É AMPLIFICADA PRODUZINDO UMA

VOLTAGEM PROPORCIONAL A INTENSIDADE RADIANTE.

 

a b

 

a b

CARACTERÍSTICAS

• O NÚMERO DE TRANSDUTORES EM CADA CHIP VARIA DE 64 A 4096, SENDO 1024 MAIS UTILIZADO

• DETECTOR DE ARRANJO LINEAR DE DIODOS PODEM FAZER VARREDURA DO ESPECTRO E ACUMULAR AS INFORMAÇÕES SIMULTANEAMENTE

• SÃO SENSÍVEIS PARA REGIÃO DO UV E VISÍVEL• DETECTORES UTILIZADOS EM CROMATOGRAFIA

REGISTRAM O ESPECTRO INTEIRO EM SEGUNDOS DO QUE SAI DA COLUNA

Esquema de um obturador eletromecânico (chopper).

Esquema do sinal pulsado de luz que atravessa ou é refletido pelo obturador eletromecânico, onde o ponto amarelo corresponde à fonte de radiação, a região branca do obturador é a vazada (transmite) e a região cinza do obturador é espelhada (reflete). Os pulsos de luz refletida e transmitida são defasados em função da freqüência de rotação do obturador.

TITULAÇÕES ESPECTROFOTOMÉTRICAS

V titulante

Reação: R + T ===== P

AR > 0AT = 0AP = 0

V titulante

AR = 0

AT > 0

AP = 0

AA

TITULAÇÕES ESPECTROFOTOMÉTRICAS

V titulante

Reação: R + T ===== P

AR = 0AT = 0AP > 0

V titulante

AR > 0

AT > 0

AP = 0

A A

TITULAÇÕES ESPECTROFOTOMÉTRICAS

V titulante

Reação: R + T ===== P

AR = 0AT > AP

V titulante

AR = 0

AP > AT

A A

DETERMINAR A CONCENTRAÇÃO DE VIT. A EM CENOURA.

UM PADRÃO DE VITAMINA A DE C=3,2mg FOI PREPARADO EM BALÃO DE 50mL COM CLOROFÓRMIO. A TRANSMITÂNCIA LIDA FOI DE 82,5%, EM CUBETA DE 2cm. SABENDO-SE QUE O BRANCO DEU UMA TRANSMITÂNCIA DE 98,4%, EM 315 nm CALCULAR:

a) O E EM L.mol-1cm-1

b) A CONC. EM ppm EM UMA AMOSTRA DE CENOURA. 8,23g FOI EXTRAÍDO COM CLOROFÓRMIO E COMPLETADO UM BALÃO DE 100mL. A LEITURA FOI DE 75,6%.

DADOS: M(Vit.A) = 329,3g.mol-1